174792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lineáris polimerek előállítására
13 174792 14 poli-[(Metil-imino)-etilén] 0,325 mólos nátrium-hidroxid-oldatot állítunk elő úgy, hogy 17,55 g nátrium-metilátot feloldunk 400 ml vízben. A kapott oldathoz ezután 28,6 g (0,31 mól poli-/metil-imino/-etilén-hidroklorid)-ot adunk, majd az oldat össztérfogatát 500 ml-re beállítjuk vízzel. Az oldatot ezután sómentesítjük, illetve megszabadítjuk minden, 1000-nél kisebb molekulasúlyú anyagtól egy UM2 Diaflo típusú ultraszűrővel felszerelt Amicon típusú szűrőcellát (az Amerikai Egyesült Államok Massachusets államának Lexington városában működő Amicon Corporation állítja elő) használva. Ezt követően az oldatot csökkentett nyomáson 50 °C-on bepároljuk, amikor 16 g cím szerinti polimert kapunk. Súlyszerinti átlagos molekulasúlya 1000-1500, az ismétlődő egységek száma 18-26. 7. példa 8. példa poli-[(Dimetil-imino)-etilén-bromid] 21,7 g (0,38 mól) poli-[(metil-imino)-etilén 130 ml vízmentes metanollal készült oldatát lehűtjük, majd az oldathoz 364 g (3,8 mól) kondenzált metil-bromidot adunk. A reakcióelegyet ezután üvegbéléssel ellátott, nyomás alatt tartható reaktorban 50 °C-on hevítjük 5 órán át, majd lehűtjük, és ezután a terméket szűrés útján elkülönítjük, éterrel mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk, amikor is 58 g cím szerinti polimert kapunk. Súly szerinti átlagos molekulasúlya 2700—3900, az ismétlődő egységek száma 18—26. 9. példa poU-[(Dimetil-imino)-etilén-klorid] 58 g poli-[(dimetil-imino)-etilén-bromid) (0,38 mól) három liter vízzel készült oldatát lassan átbocsátjuk (lOml/perc sebességgel) egy, 770 ml térfogatú, AGI-X8 márkanevű kvaterner ammónium-klorid gyantából (gyártja a Bio Rád Laboratories, Richmond, Kalifornia állam, Amerikai Egyesült Államok-beli cég, 1078 milliekvivalens Cl-iont tartalmaz) készült oszlopon. Miután 4200 ml folyadékot gyűjtöttünk, csökkentett nyomáson 50-55 °C-on bepároljuk és a kapott maradékot szárítjuk, amikor is 37 g cím szerinti polimert kapunk. Súly szerinti átlagos molekulasúlya 1900-2800, az ismétlődő egységek száma 18-26. 10. példa (referenciapélda) 5,6-Dihidro-4H-l ,3-oxazin Nitrogénpárna alatt 94 g (1,13 mól) terc-butil-izonitril, 85 g (1,13 mól) frissen desztillált 3-amino-propanol és 7,4 g (0,055 mól) ezüst-cianid keverékét 90°C-on keverjük 16 órán át. A terméket a reakcióelegyből 45 Hgmm nyomáson végzett desztillálás útján különítjük el, majd ismételt frakcionálással tisztítjuk. Rendszerint két ilyen frakció tartalmazza a tiszta terméket. így 44 g tiszta 5,6-dihidro-4H-l,3-oxazint kapunk, amelynek forráspontja 58 Hgmm nyomáson 58 °C és törésmutatója (nj)S) 1,4485. A terméket 4 A típusú molekulaszita felett és nitrogénpáma alatt tároljuk. A példa szerinti módszert Saegusa, T., Nagura,Y. és Kobayashi, S. ismertetik a Macromolecules, 6. 495 (1973) szakirodalmi helyen. 11. példa (referenciapélda) poli-[(Formimino)-trimetilén] 44 g (0,52 mól) 5,6-dihidro-4H-l,3-oxazin 140 ml tisztított dimetil-formamiddal készült oldatát nyomás alatt tartható tartályba töltjük, majd az oldathoz 1,52 g (0,011 mól) jód-metánt adunk. A rendszert ezután nitrogéngázzal átfúvatjuk, lezárjuk és 80 °C-on tartjuk öt órán át. A reakcióelegyet ezt követően lehűtjük, majd tízszeres mennyiségű éterrel hígítjuk, ezután pedig a terméket kiszűrjük, éterrel mossuk és csökkentett nyomáson 75 °C-on szárítjuk. így 40 g cím szerinti polimert kapunk, amelynek bomláspontja 111— -112°C. Súly szerinti átlagos molekulasúlya 1500-1700, illetve az ismétlődő egységek száma 18-20. A példa szerinti módszer a 10. példában említett szakirodalmi helyről ismerhető meg. 12. példa poli-[(Metil-imino)-trimetilén-hidroklorid] 53 g poli-(formimino)-trimetilén, 1320 g 97-100%-os hangyasav és 308 g 38%-os vizes formaldehid-oldat keverékét 100°C-on hevítjük 120 órán át, majd lehűtése után a kapott oldathoz 650 ml tömény sósavoldatot adunk, és a kapott elegyet csökkentett nyomáson 50°C-on szárazra pároljuk. A maradékot 400 ml metanollal eldörzsöljük, majd a terméket kiszűijük, éténél mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk, amikor is 67 g cím szerinti polimert kapunk. Súly szerinti átlagos molekulasúlya 1900—2100, az ismétlődő egységek száma 18—20. 13. példa poli-[(Metil-imino)-trimetilén] 67 g (630 milliekvivalens) poli-{(metil-imino)-trimetilén-hidroklorid] 60 ml vízzel készült oldatához 39 g (0,72 mól) nátrium-metilátot adunk. Ez (mármint a nátrium-metilát adagolása) egyszerű új módszer pontos normalitású nátrium-hidroxid-oldat 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
