174792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lineáris polimerek előállítására
15 174792 16 előállítására. Nátrium-hidroxid pontos normalitású oldatából megfelelő mennyiség beadagolása természetesen ugyanígy megfelelő. Az oldatot ezután sómentesítjük és az 1000-nél kisebb molekulasúlyú polimert az oldatból eltávolítjuk UM2 Diaflo típusú ultraszűrővel felszerelt Amicon-típusú szűrőcellát használva. Végül az oldatot csökkentett nyomáson 50 °C-on bepároljuk, amikor is 45 g cím szerinti polimert kapunk. Súly szerinti átlagos molekulasúlya 1100-1400, az ismétlődő egységek száma 16-20. 14. példa poli-[(Dimetil-imino)-trimetilén-bromid] 14 g (200 milliekvivalens) poli-[(metil-imino)-trimetilén és 76 g (0,8 mól) bróm-metán 90 ml metanollal készült oldatát zárt reaktorban 50 °C-on hevítjük 5 órán át. A terméket ezután szűrés, metanollal, majd éterrel végzett mosás és csökkentett nyomáson végzett szárítás útján különítjük el, amikor is 28 g cím szerinti polimert kapunk. Súly szerinti átlagos molekulasúlya 2600-3300, az ismétlődő egységek száma 16-20. 15. példa poli[(Dimetil-imino)-trimetilén-klorid] 28 g (170 milliekvivalens) poli[(dimetil-imino)-trimetilén-bromid] 1400 ml vízzel készült oldatát lassan átbocsátjuk 1000 ml Dowex 1-X2 márkanevű gyantával (gyártja a Dow Chemical Corp. Amerikai Egyesült Államok-beli cég, kloridionokkal töltött állapotban van 0,8 mól kloridiont tartalmaz) töltött oszlopon. Miután az oldat az oszlopon átjutott, vizet bocsátunk keresztül rajta mindaddig, míg az oszlopot elhagyó folyadékban az ezüstnitrát-vizsgálat eredménye negatív. Az oszlopon átbocsájtott összes folyadékot szárazra pároljuk, majd a terméket csökkentett nyomáson szárítjuk, amikor is 17,2 g cím szerinti polimert kapunk. Súly szerinti átlagos molekulasúlya 1900-2400, az ismétlődő egységek száma 16—20. 16. példa poli-/[Metil-(3-hidroxipropil)-imino]-trimetilén-bromid/ 142 mg (2 milliekvivalens) poli-[(metil-imino)-trimetilén] és 1,12 g (8 millimól) 3-bróm-propanol 5 ml tisztított dimetil-formamiddal készült oldatát 75 °C-on 24 órán át hevítjük. Ezt követően a terméket szűrés útján elkülönítjük, acetonnal mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk. így 330 mg cím szerinti polimert kapunk. Súly szerinti átlagos molekulasúlya 3300-4200, az ismétlődő egységek száma 16-20. poli-/[Metil-(3-trimetilammóniopropil)-imino]-trimetilén-dibromid/ 710 mg (10 milliekvivalens) poli-[(metil-imino)-trimetilén] és 10,4 g (40 mmól) 3-brómpropil-trimetil-ammónium-bromid 40 ml tisztított dimetil-formamiddal készült oldatát 75 °C-on hevítjük 12 órán át, majd a terméket kiszűrjük, acetonnal mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk, amikoris 1,8 g cím szerinti polimert kapunk. Súly szerinti átlagos molekulasúlya 5300—6600, az ismétlődő egységek száma 16-20. 17. példa 18. példa poli[Metil-(3-trimetilammoniopropil)-iminoj-trimetiléndiklorid/ 532 g poli-/[metil-(3-trimetilammóniopropil)-imino]-trimetilén-dibromid/ 1600 ml vízzel készült oldatát lassan átbocsátjuk egy, 1400 ml klorid-formájú Dowex 1-X2 ioncserélőgyantával töltött oszlopon. Ezután az oszlopon addig bocsátunk át vizet, míg az oszlopot elhagyó folyadékban már nem lehet kloridiont kimutatni. Az eluátum bepárlásakor 41,8 g terméket kapunk, amelyet 750 ml vízben oldunk. A kapott oldatot UM2-Diaflo ultraszűrőkkel felszerelt, Amicon-típusú szűrőcellákon ultraszűrésnek vetjük alá. Miután mintegy 3 liter ultraszűrlet összegyűlt, ezt csökkentett nyomáson 50 °C-on szárazra pároljuk, majd a kapott terméket ugyanilyen nyomáson és hőmérsékleten szárítjuk, 30,8 g mennyiségben a kissé hidratált cím szerinti polimert kapva. A polimer 17 ismétlődő egységet tartalmaz illetve súly szerinti átlagos molekulasúlya 4100. Olyan III általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R, 3-trimetilammóniopropilcsoportot és R2 metilcsoportot jelent, illetve arányuk 5 :95 és 95 :5 arányértékek között változik, lényegében a 17. példában ismertetett módon járunk el, vagyis poli[(metil-imino)-trimetilén]-t korlátozott mennyiségben 3-brómpropil-trimetil-ammónium-bromiddal, majd feleslegben vett metil-bromiddal reagáltatunk. 19. példa Poli-/[Metil-(3-trimetilammóniopropil)-imino ]-trimetilén-diklorid/ 32,1 g (0,3 ekvivalens) poli-[(metil-imino)-trimetilén-hidroklorid], 217 g (0,83 ekvivalens) 3-brómpropiltrimetil-ammónium-bromid, 12,0 g (0,3 ekvivalens) nátrium-hidroxid és 96 ml víz elegyét addig keverjük, míg tökéletes oldat képződik. Ezt azután szobahőmérsékleten 7 napon át állni hagyjuk, majd keverés közben 1800 ml acetonitrolt adunk hozzá 30 ml/perc adagolási sebességgel. A termék ekkor kicsapódik. Az acetonitriles fázist ezután dekantáljuk, majd a terméket 5 térfogat vízből és 95 5 10 15 20 I 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
