174777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-acilamino-oxazolok előállítására
7 174777 8 Hasonlóan állítjuk elő a következő vegyületeket: 4,5-dimetil-2-metilszulfinil-oxazol, fp.: (légfürdő) 96 °C/0,1 Hgmm, 4- etil-2-metilszulfinil-oxazol, fp.: 82 °C/0,1 Hgmm, 5- etil-2-metilszulfinil-oxazol, fp.: 85 °C/0,1 Hgmm, 5-metil-2-metilszulfmil-oxazol, fp.: 79 °C/0,1 Hgmm, 2-metilszulfirúl-4-fenil-oxazol, op.: 53 °C, 2-etilszulfinil-oxazol, fp.: 68° C/O,1 Hgmm, 2-(n-butilszulfinil)-4-metil-oxazol, fp.: (légfürdő) 82 °C/0,1 Hgmm, 2-(n-hexilszulfinil)-4-metil-oxazol, fp.: (légfürdő) 90 °C/0,1 Hgmm, 2-ciklohexilszulfinil-4-metil-oxazol, fp.: (légfürdő) 100°C/0,1 Hgmm, 4-metü-2-fenümetilszulfinil-oxazol, op.: 50 °C, 4,5 -difenil-2-fenilszulfinil-oxazol, op.: 92 °C. 4. példa 4,5-Dimetil-2-metilszulfonil-oxazol 4,21 g (0,029 mól) 4,5-dimetil-2-metiltio-oxazolt 15 ml száraz kloroformban oldunk és az oldatot 0°C-ra hűtjük és 8,0 g (0,0755 mól) vízmentes nátrium-karbonátot adunk hozzá. 11,5 g (0,059 mól) 88,5%-os 3-klór-perbenzoésavat adunk hozzá száraz kloroformban 45 percen keresztül, majd még 45 percig kevertetjük az elegyet 0 °C-on, 5 g szilárd nátrium-szulfitot adunk ezután hozzá és az elegyet hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre. Ezután leszűrjük az elegyet és a szűrletet bepároljuk és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk dietiléter alkalmazásával. A kapott szilárd terméket etilacetát és hexán elegyéből átkristályosítva a cím szerinti terméket kapjuk. Op.: 42 °C. Hasonlóan állítjuk elő a következő vegyületeket: 4-metil-2-metilszulfonil-oxazol, 4- etil-2-metilszulfonil-oxazol, 5- etil-2-metilszulfonil-oxazol, 5-metil-2-metilszulfonil-oxazol, 2-metilszulfonil-4-fenil-oxazol, 2-etilszulfonil-oxazol, 2-(n-butilszulfonil)-4-metil-oxazol, 2-(n-hexilszulfonil)-4-metil-oxazol, 2-ciklohexilszulfonil-4-metil-oxazol, 4-metil-2-fenilmetilszulfonil-oxazol, 4,5-difenil-2-fenilszulfonil-oxazol. 5. példa 2-(N-butil-2-metil-propionilamido)-5-fenil-oxazol 143 mg (0,001 mól) N-butíl-izobutiramid 5 cm3 száraz tetrahidrofuránnal készített oldatát -15°C-on tartjuk nitrogén-atmoszférában. 0,116 g (0,001 mól) tetrametiletilén-diamint adunk hozzá, majd 0,75 cm3 8,8 súly/térfogat %-os 0,001 mól hexánban oldott n-butil-lítiumot adunk hozzá és a keverést 1,5 óra hosszat folytatjuk. Gázfejlődés indul meg. 0,18 g (0,001 mól) 1 cm3 tetrahidrofuránban oldott 2-klór-5-fenil-oxazolt adunk lassan hozzá és az oldat hőmérséklete szobahőmérsékletre emelkedik. További két óráig keverjük még az elegyet, majd éterben halvány sárga olaj formájában izoláljuk a terméket. Súlya 0,22 g. Kromatografálással a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely vékonyrétegkromatografálással homogénnek bizonyult. Fp.: 190 “C/légfürdő hőmérséklet/0,2 Hgmm. Analízis a C17H22N2O2 képlet alapján: Számított: C =71,39%, H =7,75%, N = 9,79%. Talált: C =71,64%, H=7,59%, N = 9,85%. Az infravörös, NMR és a vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatok igazolták a termék szerkezetét. 6. példa 2-(N-Butil-2-metil-propionilamido)-4,5--difenil-oxazol 2,06 g (0,0144 mól) 20 ml száraz tetrahidrofuránban oldott n-butil-izobutiramidot szobahőmérsékleten keverünk, miközben cseppenként n-butil-lítium 10,0 ml (0,01445 mól) hexánnal készített 1,445 M-os oldatát adjuk hozzá. Az adagolás befejezése után az elegyet 5 percig keverjük még, majd 5,0 g (0,0144 mól) 4,5-difenil-2-jód-oxazol (Chemical Abstracts 65 7159h) 20ml száraz tetrahidrofuránnal készített oldatát csöpögtetjük hozzá. Az elegyet 6 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd vízzel hidrolizáljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot dietiléterrel extraháljuk. Desztillációval kapjuk a cím szerinti vegyületet színtelen olaj formájában. Fp.: (légfürdő) 200 °C/0,1 Hgmm. Analízis a C23H26N2O2 képlet alapján: Számított: C =76,21%, H =7,23%, N = 7,73%, O = 8,83%. Talált: C =76,10%, H =7,31%, N = 7,62%, O = 8,92%. 7. példa 2<N-Butilizobutiramido)-oxazol 4,93 g (0,0344 mól) n-butil-izobutiramid 25 ml száraz dietiléterrel készített oldatát szobahőmérsékleten nitrogén-gázban keverjük, miközben 23,8 ml (0,0344 mól) 1,445 M-os n-butíl-lítium-oldatot csepegtetünk hozzá. Az elegyet 15 percig szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 25 ml száraz dietiléterben oldott 5,0 g (0,034 mól) 2-etilszulfinil-oxazolt 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
