174777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-acilamino-oxazolok előállítására
9 174777 10 adunk hozzá gyorsan. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat kevertetjük, majd vízzel hidrolízáljuk. A szerves fázist többször mossuk vízzel, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, vákuumban bepároljuk és így sárga olajat kapunk. Desztillációval színtelen olaj formájában kapjuk a cím szerinti vegyületet. Fp.: (légfürdő) 120 ®C/0,5 Hgmm. Analízis a CnHi8N202 képlet alapján: Számított: C =62,83%, H = 8,63%, N= 13,32%, 0=15,22%. Talált: C =62,61%, H = 8,74%, N = 13,14%, 0 = 15,32%. 8. példa 2-(N-Etil-acetamido)-4,5-dimetil-oxazol 10,0 g (0,115 mól) N-etil-acetamid 50 ml száraz butil-hexil-éterrel készített oldatát szobahőmérsékleten kevertetjük nitrogén-gázban, miközben 79,6 ml (0,115 mól) hexánban oldott 1,445 M-os n-butil-lítium-oldatot csöpögtetünk hozzá. Az adagolás után az elegyet még 15 percig keverjük, majd 20,0 g (0,114 mól) 4,5-dimetil-2-metilszulfonil-oxazol 50 ml száraz butil-hexil-éterrel készített oldatát csöpögtetjük hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten két óra hosszat melegítjük. A terméket izoláljuk és desztillációval színtelen olajat kapunk, amely 61—62 °C-on 0,3 Hgmm-nél forr. Analízis a C8H14N202 képlet alapján: Számított: C = 56,45%, H = 8,29%, N= 16,46%, 0=18,80%. Talált: C = 56,21%, H = 8,42%, N = 16,41%, 0 = 18,92%. 9. példa 2-(N-Etil-acetamido)-4-metil-oxazol 1,18 g (0,0135 mól) N-etil-acetamid 10 ml száraz dimetilformamiddal készített oldatát szobahőmérsékleten nitrogén-gázban keverjük, miközben részletenként 0,65 g (0,0135 mól) 50%-os nátrium-hidrid/olaj diszperziót adunk hozzá. Az adagolás befejezése után az elegyet 50 °C-ra melegítjük, majd 3,0 g (0,0135 mól) 4-metil-2-(benzil-szulfmil)-oxazolt adunk hozzá. Az elegyet 50 °C-on kevertetjük 5 óra hosszat, majd vízzel hidrolizáljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékot dietiléterrel kirázzuk. Oszlopkromatografálással szilikagélen éter alkalmazásával halvány sárga olajat kapunk, amelyből desztillációval kapjuk a színtelen olajat, amely 50-51 °C-on/0,05 Hgmm-nél forr. Analízis a C7H12N202 képlet alapján: Számított: C = 53,83%, H = 7,74%, N = 17,94%, 0 = 20,49%. Talált: C = 53,92%, H = 7,62%, N= 17,82%, 0 = 20,59%. 10. példa 2-(N-Metil-acetamido)-4-metil-oxazol 1,02 g (0,0140 mól) N-metil-acetamid 10 ml hexametil-foszfor-triamiddal készített oldatát 50 °C-on nitrogén-gázban kevertetjük, miközben 1,12 g (0,0140 mól) 50%-os kálium-hidrid/olaj diszperziót adagolunk hozzá részletekben. Az adagolás befejezése után az elegyet 100°C-ra melegítjük és 3,0 g (0,0139 mól) 10 ml hexametil-foszfor-triamidban oldott 2-(n-hexilszulfinil)-4-metil-oxazolt adunk hozzá és az elegyet 100°C-on 5 óráig melegítjük. Az elegyet ezután vízzel hidrolizáljuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a terméket oszlopkromatografálással szilikagélen éterrel izoláljuk. Dietiléter és hexán elegyéből -20 °C-on átkristályosítva a cím szerinti vegyületet színtelen kristályok formájában kapjuk. Op.: 27—29 °C. 11. példa 2-(N-Butil-fenilacetamido)-4-metil-oxazol 1,80 g (0,0094 mól) N-butil-fenilacetamidot 10 ml N-metil-pirrolidonban oldunk és az oldatot 80 °C-on keverjük nitrogén-gázban, miközben 0,75 g (0,0094 mól) 50%-os nátriumhidrid/olaj diszperziót adunk hozzá részletekben. Az elegyet ezután 100°C-ra melegítjük és 2 g (0,0094 mól) 10 ml száraz N-metil-pirrolidonban oldott 2-ciklohexilszulfïnil-4-metil-oxazolt adunk hozzá. Az elegyet 100°C-on keverjük 5 óra hosszat, majd vízzel hidrolizáljuk. Az oldószert vákuumban távolítjuk el és a terméket oszlopkromatografálással szilikagélen izoláljuk éter alkalmazásával. Desztillációval, színtelen olaj formájában kapjuk a cím szerinti vegyületet. Fp.: 126—130 °C/0,2 Hgmm. Analízis a CiaH20N2O2 képlet alapján: Számított: C = 70,56%, H = 7,40%, N= 10,29%, 0=11,75%. Talált: C =70,62%, H = 7,60%, N= 10,05%, 0=11,62%. 12. példa 2-[N-(s-Butil)-izobutiramido]-4-metil-oxazol 2,30 g (0,016 mól) N-(s-butil)-izobutiramidot és 1,87 g (0,016 mól) tetrametiletiléndiamint 40 °C-on 20 ml szulfolánban nitrogén-gázban kevertetünk, miközben 1,29 g (0,016 mól) 50%-os kálium-hidrid/olaj diszperziót adunk hozzá részletekben. Ezután az elegyet 70 °C-ra melegítjük és 3,0 g (0,016 mól) 2-(n-butilszulfmil)-4-metil-oxazolt adunk hozzá 20 ml szulfolánban. Az elegyet 70 °C-on kevertetjük 6 óra hosszat, majd vízzel hidrolizáljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és oszlopkromatografálással szilikagélen dietiléter alkalmazásával kapjuk a cím szerinti vermietet, amely desztilláció után színtelen olaj és 82 C/08 Hgmm-nél forr. Analízis a C12H20N202 képlet alapján: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
