174751. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier ciklusos aminocsoporttal helyettesített szulfamoil-benzoesavak előállítására
37 174751 38 b) 3-Nitro4-(4’-klór-fenoxi)-5-szulfarnoil-benzoesav-metilészter előállítása A 30. példa b) bekezdésében leírt módon állítjuk elő az előző reakciólépés termékéből. A metanolból átkristályosított észter 171—172 °C-on olvad. c) 3-Amino4-(4’-klór-fenoxi)-5-szulfamoil-benzoesav-metilészter előállítása A 30. példa c) bekezdésében leírt módon állítjuk elő az előző reakciólépés termékéből. A metanolból átkristályosított reakciótermék 198— —199 °C-on olvad. d) 3-N-Szukcinimido4-(4’-klór-fenoxi)-5- -szulfamoil-benzoesav-metilészter A 30. példa d) bekezdésében leírt módon állítjuk elő az előző reakciólépés termékéből. A metanolból átkristályosított termék 266—267 °C-on olvad. e) 3-(l-Pirrolidinil)-4-(4’-klór-fenoxi)-5- -szulfamoil-benzoesav-metilészter előállítása A 30. példa e) bekezdésében leírt módon állítjuk elő az előző reakciólépés termékéből. A metanol és víz elegyéből átkristályosított reakciótermék 200 °C-on olvad. f) 3-(l-Pirrolidinil)4-{4’-klór-fenoxi)-5- -szulfamoil-benzoesav előállítása A 30. példa f) bekezdésében leírt módon állítjuk elő az előző bekezdés szerint kapott észterből. A metanolból átkristályosított termék 253-254 °C-on olvad. 34. példa 3-{ 1 -Pirrolidinil)-4-(3 ’-trifluormetil-fenoxi)-5-szulfamoil-benzoesav a) 3-Nitro4-(3’-trifluormetil-fenoxi)-5- -szulfamoil-benzoesav előállítása Ezt a vegyületet a 30. példa a) bekezdésében leírt módon, de 3-trifluormetil-fenol alkalmazásával állítjuk elő, az aceton és víz elegyéből átkristályosított termék 210°C-on olvad. b) 3-Nitro-4-(3’-trifluormetil-fenoxi-5- -szulfamoil-benzoesav-metilészter előállítása Ezt a vegyületet a 30. példa b) bekezdésében leírt módon állítjuk elő az előző bekezdés szerint kapott termékből. A metanolból átkristályosított reakciótermék 141-143 °C-on olvad. c) 3-Amino4-(3’-trifluormetil-fenoxi)-5- -szulfamoil-benzoesav-metilészter előállítása A 30. példa c) bekezdésében leírt módon állítjuk elő az előző reakciólépés termékéből. A metanolból átkristályosított reakciótermék 186— -187 °C-on olvad. d) 3-N-Szukcinimido-4-(3’-trifluormetil-fenoxi)-5 -szulfambil-benzoesav-metilészter előállítása A 30. példa d) bekezdésében leírt módon állítjuk elő az előző reakciólépés termékéből. A metanolból átkristályosított reakciótermék 227— —228 °C-on olvad. e) 3-{ 1 -Pirrolidinil)-4-(3 ’-trifluormetil-fenoxi)-5-szulfamoil-benzoesav-metilészter A 30. példa e) bekezdésében leírt módon állítjuk elő az előző reakciólépés termékéből. A metanolból átkristályosított reakciótermék 170— —171 °C-on olvad. f) 3-(l-Pirrolidinil)4-(3’-trifluormetil-fenoxi)-5-szulfamoil-benzoesav előállítása A 30. példa f) bekezdésében leírt módon állítjuk elő az előző bekezdés szerint kapott észterből. A jégecetből átkristályosított termék 230-234 °C-on olvad. 35. példa 3-( 1 -Pirrolidinil)4-fenoxi-5-szulfamoil-benzoesav a) 3,5-Dinitro-4-fenoxi-benzoesav-metilészter előállítása 30 g 3,5-dinitro4-fenoxi-benzoesavhoz 200 mi metanolban 3 ml tömény kénsavat adunk, majd az elegyet 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az oldószert elpárologtatjuk, a maradékot etil-acetátban oldjuk és híg vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal történő mosással eltávolítjuk a nem reagált sav visszamaradt nyomait. A szerves oldószeres oldatot ezután szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, majd a maradékot etil-acetát és metanol elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 3,5-dinitro-4-fenoxi-benzoesav-metilészter 171-173 °C-on olvad. b) 3,5-Diamino4-fenoxi-benzoesav-metilészter előállítása 25 g 3,5-dinitro4-fenoxi-benzoesav-metilésztert 250 ml etil-acetátban oldunk, az oldathoz 10 g Raney-nikkelt adunk és hidrogénezzük. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük, a szűrletből az oldószert elpárologtatjuk, a visszamaradó olaj állás közben kikristályosodik. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
