174740. lajstromszámú szabadalom • Eljárás humulonok előállítására
5 174740 6 1-25. példa Szám (II) vegyidet R Oxidáló- Bázis szer Oldószer Redukálószer Alkohol T (C°) Idő Nyers- (I)ve(óra) termék gyülel (g) (g) Meg-i jegyzés 4 i—C3H7 02 K-t-butilát tetrahidtrietilt-butanol-25 6,5 5,55 2,66 Kénsavasrofurán foszfit extrakció 5 i-C3H7 02 KOH dimetiltrietilt-butanol-30 5 4,68 2,89 formamid foszfit 6 i—C3H7 02 K-t-butilát hexametiltrietilt-butanol-25 2,65 4,72 2,89 foszforsav foszfit-30 triamid 7 i-C3H7 02 K-t-butilát acetotrietilt-butanol-25 3 4,75 1,6 nitril foszfit-30 8 i—C3H7 levegő K-t-butilát dimetiltrietilt-butanol-25 5 4,66 2,76 formamid foszfit-35 9 i-C3H7 o2 K-t-butilát dimetiltrietiletanol-30 7 4,17 1,01 formamid foszfit 10 i—C3H7 o2 K-t-butilát dimetiltrietil-2-propanol-25 6,75 4,53 2,39 formamid foszfit-30 11 i—C3H7 02 K-t-butilát dimetiltrimetilt-butanol-28 3 3,7 2,54 formamid foszfit 12 i—C3H7 02 K-t-butilát dimetiltrietilt-butanol-50 5,5 4,24 2,19 amin foszfit 13 i—C3H7 02 K-t-butilát dimetiltrietil—-30 1,5 4,39 2,17 formamid foszfit 14 i-C3H7 02 K-t-butilát dimetiltrietil-2-metil-25 6 4,53 2,72 formamid foszfit 2-butanol-30 15 i—C3H7 02 K-t-butilát dimetiltrietilt-butanol-15 1,25 4,77 2,6 formamid foszfit 16 i—C3H7 02 K-t-butilát dimetiltrietilt-butanol-25 2 4,59 2,7 + 1 ml formamid foszfit-30 H20 17 i—C3H7 02 K-t-butilát dimetiltrietilt-butanol-20 1 4,9 2,6 formamid foszfit 18 i—C3H7 02 K-t-butilát dimetiltrietilt-butanol-5 0,5 4,25 2 szulfoxid foszfit 0 19 i-C3H7 02 K-t-butilát dimetiltrietilt-butanol-40 5,5 3,27 formamid foszfit-50 20 i—C3H7 02 KOH dimetiltrietil—-25 1 4,75 3,41 formamid foszfit-30 21 i-C3H7 02 KOH dimetiltrietil—-10 0,5 4,7 3,27 formamid foszfit 22 i—C3H7 02 KOH dimetiltrietil—-5 0,5 4,15 2,75 formamid foszfit 23 i-C3H7 02 K-t-butilát dimetiltrietilt-butanol-30 2,5 4,36 3,29 acetamid foszfit 24 i-C4H<> 02 K-t-butilát dimetiltrietilt-butanol-30 3 4,1 3,4 formamid foszfit 25 CH3 02 K-t-butilát dimetiltrietilt-butanol-30 3 4 2,4 formamid foszfit 26. példa (III) általános képletű vegyükt előállítása és jellemzése (R = izopropil-csoport) 3 g dezoxi-kohumulont 700 ml hexánban oldunk, 1 g — hidrogénes kezeléssel aktivált — 10%-os palládium-aktívszén katalizátort adunk hozzá és -20 *C-on 8 órán át levegő oxigénjével oxidáljuk. Az elegyet szüljük, a szűrletet magas vákuumban (0,03 Hgmm) —20 *C-nál alacsonyabb hőmérsékleten kb. 50 ml-re bepároljuk. Az oldatot —18 °C-on kovasavgélen (melyet 9:1 arányú metanol-tömény sósav beggyel előmosunk) 1 :1 arányú pentán-éter eleggyel eluláljuk. Először dezoxi-kohumulont, majd kohumulont, végül a (III) általános képletű hidroperoxidot 55 eluáljuk. Az egyes frakciók vékonyréteg-kromatogramja (kovasavgélen üvegen, melyet 9 :1 arányú metanol-tömény sósav eleggyel mostunk; futtatószer 1 :1 arányú hexán-éter elegy + 1% térfogat % etilacetát) az alábbi eredményeket adja: OU Rf-érték FeG3-reakció Dezoxi-kohumulon 0,55 fekete Kohumulon 0,42 kék 65 Hidroperoxid (IQ) 0,24 ibolya 3
