174740. lajstromszámú szabadalom • Eljárás humulonok előállítására

7

174740

8

A (III) általános képletű hidroperoxidot tartalmazó frakciókat tisztítjuk, -20 *C-on vákuumban bepároljuk és a maradékot deuteroacetonban felvesszük. Az oldat NMR spektruma [60 MHz, —20e, TMS (tetrametilszilán) mint belső standard] a kohumulonhoz 5 viszonyítva az alábbi kémiai eltolódásokat mutatja:

Az R helyén izobutil-csoportot tartalmazó (III) általános képletű hidroperoxidot benzolban dimetilszulfiddal redukálva humulon keletkezik (R helyén izobutil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyidet).

(V) és (VI) képlet 29. példa

A 0,95 - 1,37 ppm, m B 3,92 ppm, m, I = 6,5 Hz C 3,15 ppm, d, I = 7 Hz D 5,18 ppm, t, I = 7 Hz E 1,45 - 1,85 ppm, m F 2,52 ppm, d, I = 8 Hz G 4,87 ppm, t, 1 = 8 Hz

A’ 0,95 -1,30 ppm; m 10

B’ 3,77 ppm, m C’ 3,09 ppm, d, I = 7 Hz D’ 5,17 ppm, t, I = 7 Hz E’ 1,45 - 1,85 ppm, m F’ 2,57 ppm, d, I = 8 Hz 15 G’ 5,04 ppm, t, I = 8 Hz

Tömegspektrum:

(III) képletű hidroperoxid

m/e: 364 (3%); 296 (49%); 253 (31%); 181 (28%); 20 71 (40%); 69 (99%); 67 (18%); 59 (15%); 55 (16%);

53 (19%); 43 (89%); 41 (100%).

Kohumulon:

25

m/e: 348 (2%): 280 (11%); 224 (10%); 181 (9%);

69 (100%); 53 (14%); 41 (51%).

27. példa 30

A (III) általános képletű hidroperoxidnak a 26. példa szerint előállított oldatát finom vákuumban —20 “C-on bepároljuk. A maradékot 10 ml benzolban felvesszük. Az oldat 1-1 ml-ét az alábbi reagensekkel 35 rázzuk ki:

a) 0,5 ml dimetilszulfid

b) 0,5 ml trimetilfoszfit

c) 0,2 g nátriumjodid + 0,5 ml ecetsav + 3 ml víz.

A benzolos oldat vékonyréteg-kromatogramja azt 40 mutatja, hogy a (III) általános képletű hidroperoxid minden esetben gyakorlatilag kvantitatíve kohumulonná redukálódik. A c) esetben továbbá elemi jód képződése állapítható meg.

28. példa

A 26. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként R he- 50 lyén izobutil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk. A kapott, R helyén izobutil-csoportot tartalmazó (III) általános képletű vegyidet ibolyaszínű ferriklorid reakciót ad és tömegspektruma az alábbi adatokat mutatja: 55

m/e: 378 (M+), 310, 253, 85, 69, 57.

A 26. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként dezoximetil-humulont (R helyén metil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyidet) alkalmazunk. A kapott, R helyén metU-csoportot tartalmazó (III) általános képletű vegyületet preparatív vékonyréteg-kromatográfiás úton tisztítjuk és tömegspektrumát felvesszük. Az alábbi értékeket kapjuk:

m/e: 336 (M+), 268,253, 69,43.

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben R jelentése 1—6 szénatomos alkil-csoport) valamely (II) általános képletű vegyidet (ahol R a fenti jelentésű) elemi oxigénnel történő oxidációja útján azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet (ahol R a fenti jelentésű) előbb a megfelelő (III) általános képletű vegyületté (ahol R a fenti jelentésű) oxidálunk, majd a kapott terméket valamely trialkil-foszfit felhasználásával a megfelelő (I) általános képletű vegyületté redukáljuk; nimellett a (II) általános képletű vegyületnek a megfelelő (III) általános képletű vegyületté történő átalakítását redukálószer, éspedig trialkilfoszflt jelenlétében végezzük el és az oxidációt és redukciót valamely bázis és poláros aprotikus oldószer jelenlétében, 0 *C és —50 “C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy bázisként valamely alkálifémhidroxidot vagy kis szénatomszámú alkálifémalkanolátot alkalmazunk.

3. Az 1-2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy redukálószerként valamely trimetd-foszfitot alkalmazunk.

4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként R helyén metü-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk.

5. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként R helyén izopropil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk.

6. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként R helyén izobutil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk.

1 db rajz

A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója

4

80.259.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen - Felelős vezető: Benkő István igazgató