174696. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1H-1-oxo-pirimido[1,2-a]kinolin-származékok előállítására
9 174696 10 Analízis a Ci6H18N203 összegképlet alapján: számított: C =67,12%, H =6,34%, N = 9,78%, talált: C =67,05%, H =6,38%, N = 9,88%. b) 12,0 g etil-2-[(4-metoxi-2-kinolil)-amino-meti lén]-propionátból kiindulva és az 1. példa szerint dolgozva 163—164°C-on olvadó 2-metil-6-metoxi-1 -oxo-1 H-pirimido[ 1,2-a]kinolint kapunk. Analízis a C14H12N202 összegképlet alapján: számított: C = 69,99%, H =5,04%, N = 11,66%, talált: C = 70,07%, H =4,98%, N = 11,71%. 4. példa a) 17,5 g 2-amino-4-metoxi-kinolint 21 g etil-2- -etoximetilén-acetoacetáttal 15 percig vízfürdőn melegítve, 100°C-on keverünk. A reakcióelegyet 500 ml etanollal hígítjuk, majd lehűtés után a kivált kristályokat kiszűrjük. 28 g etil 2-[(4-metoxi-2-kinoiil)-a mino-metilén]-acetoacetátot kapunk, amely normál-propanolból átkristályosítva 168-169 °C-on olvad. Analízis a C,7Hi8N204 összegképlet alapján: számított: C =64,96%, H = 5,77%, N = 8,91%, talált: C =65,07%, H =5,81%, N = 8,83%. b) 10 g etil-2-[(4-metoxi-2-kinolil)-amino-metilén]-acetoacetátot 200 ml 250 °C-os difiibe (difenil és difenil-éter eutektikus elegyébe) mosunk és 20 percig keverjük a reakcióelegyet. Szobahőmérsékletre történt lehűtés után 500 ml benzinnel hígítjuk a difiles oldatot és a kivált kristályokat kiszűrjük. 7,1 g (78%) 2-acetil-6-metoxi-l-oxo-1 H-pirimido[ 1,2-a]kinolint kapunk. A difiles anyalúgot 5 súlyszázalékos sósavval kirázva, majd a sósavas oldatot 10 súlyszázalékos nátriumkarbonát-oldattal semlegesítve és kloroformmal kirázva, majd a kloroformos oldatot nátriumszulfáttal történő szárítás után bepárolva, további 1,4 g (15%) 2-acetil-6-metoxi-l-oxo-lH-pirimido[l,2-a]kinolint nyerünk. Az olvadáspont 211-213 °C (normál-propanolból történő átkristályosítás után). Analízis a Ci 5H12N203 összegképlet alapján: számított: C = 67,16%, H =4,51%, N = 10,44%, talált: C = 67,11%, H =4,58%, N = 10,51%. 5. példa 14,6 g etil-2-[(4-metoxi-2-kinolil)-amino-metilén]-propionátból kiindulva és a 4b) példa szerint dolgozva 164°C-on olvadó 2-metil-6-metoxi-l-oxo-1 H-pirimido[ 1,2-a]kinolint kapunk, amely nem ad olvadáspontcsökkentést a 3b) példa szerint készült termékkel. 6. példa 14,9 g etil-6-metoxi-l -oxo-1 H-pirimido[l ,2-a]kinolin-2-karboxilátot oldódásig 80 ml 5 súlyszázalékos nátriumhidroxid-oldatban keverünk szobahőmérsékleten. Ezután 10 súlyszázalékos sósavval az oldat pH-ját 3-4 érték közé állítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel, majd etanollal mossuk, így 223°C-on bomló 6-metoxi-l-oxo-1 H-pirimido [1,2-a]kinolin-2-karbonsavat kapunk. Analízis a C14H10N2O4 összegképlet alapján: számított: C =62,22%, H =3,73%, N = 10,37%, talált: C =62,31%, H =3,68%, N = 10,42%. 7. példa 16,8 g dietil-[(4-etoxi-2-kinolil)-amino-metilén]-malonátból kiindulva és az 1. példa szerint dolgozva 145— 146°C-on olvadó etil-6-etoxi-l-oxo-1 H-pirimido [l,2-a]kinolin-2-karboxilátot kapunk. Analízis a CI7H18N204 összegképlet alapján: számított: C =65,38%, H =5,16%, N = 8,97%, talált: C =65,47%, H = 5,08%, N = 9,03%. 8. példa 15,6 g etil-6-etoxi-l-oxo-1 H-pirimido[l,2-aJkinolin-2-karboxilátot oldódásig 80 ml 5 súlyszázalékos nátriumhidroxid-oldatban keverünk szobahőmérsékleten. Ezután az oldat pH-ját 4-5 közé állítjuk 50 súlyszázalékos ecetsavval. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel majd etanollal mossuk. Így 209 °C-on bomló 6-etoxi-l-oxo-1 H-pirimido [1,2-ajkinolin-2-karbonsavat kapunk. Analízis a C15H12N204 összegképlet alapján: számított: C =63,38%, H =4,26%, N = 9,85%, talált: C =63,56%, H =4,22%, N = 9,91%. 9. példa 14,9 g etil-6-metoxi-l-oxo-lH-pirimido[l,2-a]kinolin-2-karboxilátot 200 ml metanolban oldunk és 200 ml vizes ammóniumhidroxid-oldattal hígítjuk. A reakcióelegyet két napon át szobahőmérsékleten hagyjuk állni, majd a kivált kristályokat szűrjük, metanollal mossuk. így 2,7 g (20%) 6-metoxi-l - -oxo-1 H-pirimido[ 1,2-a]kinolin-2-karboxamidot ka-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
