174693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált pirimidin - származékok előállitására.

39

174693

40

A 65. példa szerint dolgozva, de 2,6-dimetil4- -o xo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido [ 1,2-a]pirimidin--9-ecetsavból kiindulva 60%-os hozammal 2,6-dimetil-4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro4H-pirido[ 1,2-aJpirimi-din-9-ecetsav-etilésztert kapunk, amely petroléterből kristályosítva 71— 73 °C-on olvad.

Analízis:

97. példa

számított:

C

= 63,62%,

H

= 7,63%,

N

= 10,60%,

talált:

C

= 63,76%,

H

= 7,72%,

N

= 10,61%.

98. példa

50 g

3-etoxikarbonil-6-metil4-oxo-6,7,8,9

hidro-4H-pirido[ 1,2-a] pirimidin-9-ecetsavat metanolban oldunk és -10 °C alá történő hűtés után 5 órán keresztül hidrogénklorid gázzal telítjük az oldatot. Másnapig szobahőmérsékleten állni hagyjuk a reakció elegyet, majd az oldószert ledesztilláljuk csökkentett nyomáson. A maradékot vízben oldjuk és az oldat pH-ját semlegesre állítjuk nátriumhídrogénkarbonát vizes oldatával. A vizes részt benzollal kirázzuk. A vízmentes nátriumszulfáton szárított benzolos oldatot bepároljuk. A maradékot kétszer egymás után etilacetátból átkristályosítjuk. 67%-os hozammal 3-metoxikarbonil-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-9-ecetsav-metilésztert kapunk, amely 101—103 °C-on olvad.

Analízis:

számított:

C

= 57,14%,

H

= 6,17%,

N

= 9,52%,

talált:

C

= 57,57%,

H

= 6,34%,

N

= 9,50%.

99. példa

58,8 g

3-metoxikarbonil-6-■metil4-00

"9

o

X

o

rahidro-4H-piridof 1,2-aj pirimidin-9-ecetsav-metilésztert 5 vegyes százalékos vizes nátriumhidroxid oldattal keverünk. A kezdetben szuszpenziós oldat fokozatosan oldódik. A tiszta oldat pH-ját sósav oldattal semleges értékre állítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel fedjük. 75%-os hozammal 3 - k a rboxi-6-metil-4-0 xo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin- 9-ecetsavat kapunk, amely n-propanolból történő átkristályosítás után 190°C-on bomlás közben olvad.

Analízis:

számított: C =54,13%, H =5,30%,

N = 10,52%,

talált: C =54,17%, H=5,32%,

N = 10,31%.

29,4 g 3-metoxikarbonil-6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a] pirimidin-9-ecetsav-metilésztert metanolban oldunk 10°C-on. 5 g nátriumbórhidrid vízzel készült oldatát csepegtetünk az oldathoz. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel majd metanollal mossuk. 89%-os hozammal 3-metoxikarbonil-6-metil-4-oxo-l ,6,7,8,9,9a- hexahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-9-ecetsav-metilésztert kapunk, amely dimetilformamidból történő átkristályosítás után 225—226 °C-on bomlás közben olvad.

Analízis:

100. példa

számított:

C

= 56,75%,

H =6,80%,

N

= 9,45%,

talált:

C

= 56,74%,

H =6,89%,

N

= 9,63%.

101. példa

A 88

. példa szerint dolgozva, de aldehid komponensként 3-cianobenzaldehidet alkalmazva 20%-os hozammal 3-etoxikarbonil-6-metil-9-[(3-ciano-fenil)-metilén]4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro4H-pirido[l ,2-a]pirimidint kapunk, amely etanolból való átkristályosítás után 148 °C-on olvad.

Analízis:

számított: C = 68,76%, H =5,48%,

N =12,03%,

talált: C =69,08%, H =5,36%,

N = 12,07%.

102. példa

A 88. példa szerint dolgozva, de aldehid komponensként piridin-3-aldehidet alkalmazva 37%-os hozammal 3-etoxikarbonil-6-metil-9-(3-piridil-metilén)- 4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint kapunk, amely etanolból történő átkristályosítás után 108-110 °C-on olvad.

Analízis:

számított:

C

= 66,86%,

H = 5,30%,

N

= 13,00%,

talált:

C

= 66,65%,

H = 5,40%,

N

= 12,98%.

103. példa

A 85. példa szerint dolgozva, de aldehid komponensként 5-nitro-furán-2-aldehidet alkalmazva 63%-os hozammal 2,6-dimetil-9-(5-nitro-2-furfurüidén)4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk, mely n-propanolból való átkristályosítás után 235 °C-on bomlás közben olvad.

Analízis:

számított: C =59,80%, H =5,02%,

N = 13 95% *

talált; C =60,07%,’ H =5,15%,

N = 14,01%.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

20