174693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált pirimidin - származékok előállitására.

41

174693

42

A 85. példa szerint dolgozva, de 2-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint 5-nitro-furán-2-aldehiddel reagáltatva 66%-os hozammal 2-metil-9-(5-nitro-furfurilidén)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk, amely etanolból való átkristályosítás után 217°C-on bomlás közben olvad.

Analízis:

104. példa

számított:

C

= 58,52%,

H =4,56%,

N

= 14,63%,

talált:

C

= 58,03%,

H =4,50%,

N

= 14,40%.

105. példa

A 88

. példa szerint dolgozva, de aldehid komponensként 4-acetilamino-benzaldehidet alkalmazva 86,6%-os hozammal 3-ejoxikarbonil-6-metil-9-[(4- -acetilamino-fenil)-metilén]- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk, amely etanolból történő átkristályosítás után 212—214°C-on olvad és egy mól kristály etanolt tartalmaz.

Analízis:

számított:

C

= 64,62%,

H = 6,84%,

N

= 9,83%,

talált:

C

= 64,60%,

H =6,80%,

N

= 9,89%.

106. példa

0,65 g magnézium forgácsot 20 ml etanolban 0,1 g jód katalizátor jelenlétében reagáltatunk. A kapott magnéziumetiláthoz 300 ml etanolt és

14,7 g 3-etoxikarbonil-6-metil- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-9-ecetsavat adunk. A reakcióelegyet forrásig melegítjük, majd szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Így 13,0 g lassan kristályosodó, nyers magnézium-3-etoxikarbonil-6-metil- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-9-acetátot kapunk, amely etanol-etüacetát elegyből átkristályosítva 360 °C felett bomlás közben olvad.

Hozam: 80%.

Analízis:

számított:

C

= 55,05%,

H = 5,60%,

N

= 9,17%,

talált:

C

= 54,18%,

H = 5,68%,

N

= 8,93%.

107. példa

A 100. példa szerint dolgozva, de kiindulási anyagként 3-etoxikarbonil-6-metil-4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-9-ecetsav-etilésztert alkalmazva 56%-os hozammal 3-etoxikarbonil-6-metil-4-oxo-l ,6,7,8,9,9a-hexahidro-4H-pirido[ 1,2-a] pirimidin-9-ecetsav-etilésztert kapunk, amely dimetilformamidból történő átkristályosítás után 206 °C-on bomlás közben olvad.

Analízis:

számított:

C

= 59,25%,

H

= 7,46%,

N

= 8,64%,

talált:

C

= 59,03%,

H

= 7,56%,

N

= 8,63%.

108. példa

5 g 3-etoxikarbonil-6-metil-4-oxo-6,7,8,9

hidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin- 9-ecetsavat 50 ml 10 súlyszázalékos nátriumhidroxid-oldattal 70-80 °C-on 1 órán át keverünk. Szobahőmérsékletre történő hűtés után az oldat pH-értékét sósav-oldattal 3-ra állítjuk be. Kivált fehér kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk.

3,6 g (79,5%) 191 °C-on bomló 3-karboxi-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H- pirido[ 1,2-a]pirimidin-9-ecetsavat kapunk, amely a 99. példa szerint készült termékkel elkeverve nem ad olvadáspontcsökkenést.

109. példa

26,6 g 3-karboxi-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin- 9-ecetsavat 50 ml 85 súlyszázalékos foszforsavban 160 °C-on 35 percen át keverünk, majd lehűtés után jégre öntjük a reakcióelegyet. Az oldat pH-értékét 3 és 4 közé állítjuk. Az oldatot kloroformmal kirázzuk. A szerves fázist vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk. 11,3 g (51%) 168—170°C-on olvadó fehér kristályokat kapunk. Etanolból átkristályosítva 174-176 °C-on olvadó 6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-9-ecetsavat kapunk, amely a 94. példa szerint készült termékkel elkeverve nem ad olvadáspontcsökkenést.

110. példa

A 71. példa szerint dolgozva 3-ciano-6-metil-9-(karboxi-metilén)-4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro-4H-piridof 1,2-a]pirimidinből 3-ciano-6-metil-9-(karboxi-metil)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a]pirimidint kapunk, amely etanolból kristályosítva 193 °C-on olvad.

Hozam: 44%.

Analízis:

számított:

C =58,31%, N =17,00%,

H = 5,30%,

talált:

C =58,02%, N = 16,98%.

H = 5,16%,

111. példa

A 65. példa szerint dolgozva, de 6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a] pirimidin-9-ecet-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

21