174593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dioxolanil-metil-imidazol-származékok előállítására
41 174593 42 fonsav, 40 súlyrész butanol és 225 súlyrész metil-benzol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával hétvégén át forraljuk, majd a reakcióelegyet bepároljuk és az olajos maradékot metanollal eldörzsöljük. A terméket kiszűrjük (a szűrletet félretesszük), amikor is 15 súlyrész mennyiségben a 96 °C olvadáspontú A-2-brómmetil-2-(2,4-diklór-fenil)-4-(4-fenilmetil-fenoxi-metil)-l ,3-dioxolánt kapjuk. Az előzőekben félretett szűrletet bepároljuk, majd az olajos maradékot szilikagéllel töltött oszlopon 80% triklórmetán és 20% hexán elegyét használva eluálószerként kromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összeöntjük, majd az eluálószert lehajtjuk, amikor is olajos maradékként 13 súlyrész B-2-brómmetil-2-(2,4-diklór-fenil)-4-(4-fenilmetil-fenoxi-metil)-l,3-dioxolánt kapunk. 32. példa Keverés közben 14,9 súlyrész 3-{2-nitro-fenoxi)-1,2-propándiol, 13,4 súlyrész 2-bróm-l-(2,4-diklór-fenil)-l -etanon, 3 súlyrész 4-metil-benzolszulfonsav, 40 súlyrész butanol és 225 súlyrész metil-benzol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával hétvégén át forraljuk, majd a reakcióelegyet bepároljuk és az olajos maradékot triklórmetánban feloldjuk. Az így kapott oldatot 20%-os nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott olajos maradékot keverés közben 2,2’-oxi-bisz-propánból kristályosítjuk, a kivált terméket pedig kiszűrjük (a szűrletet félretesszük), amikor is 8,5 súlyrész A-2-brómmetil-2- -(2,4-diklór-fenil)-4-(2-nitro-fenoxi-metil)-l ,3-dioxolánt kapunk. Az előzőekben félretett szűrletet bepároljuk, majd a kapott olajos maradékot kétszer oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, éspedig szilikagél-oszlopon eluálószerként először triklórmetánt, másodszor 80% triklórmetán és 20% hexán elegyét használva. A tiszta frakciókat összeöntjük, majd az eluálószert lehajtjuk, amikor is olajos maradékként 14,5 súlyrész B-2-brómmetil-2-(2,4-diklór-fenil)-4- <2-nitro-fenoxi-metil)-l ,3-dioxolánt kapunk. 33. példa Keverés közben vízszeparátorral felszerelt visszafolyató hűtő alkalmazásával 13,6 súlyrész 2-bróm-1-(2,4-diklór-fenil)-l-etanon, 15,8 súlyrész 3{4-bróm-feniltio)-l ,2-propándiol, 3 súlyrész 4-metil-benzolszulfonsav, 180 súlyrész butanol és 90 súlyrész benzol keverékét 12 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot triklórmetánban feloldjuk. Az így kapott oldatot ezután szilikagéllel keverjük 30 percen át, majd a szilikagélt kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk, amikor is maradékként A + B-2-brómmetil-4-(4- -bróm-feniltio-metil)-2-<2,4-diklór-fenil)-l,3-dioxolánt kapunk. 34. példa A 33. példában ismertetett módon kémiailag ekvivalens mennyiségekben megfelelő kiindulási anyagokat használva maradékként az alábbi dioxolán-származékokat kapjuk: A + B-2-brómmetil-2-(2,4-diklór-fenil)-4- -(feniltio-metil)-l,3-dioxolán és A + B-2-brómmetíl-2-(2,4-diklór-fenil)-4- -(4-fluor-feniltio-metil)-l ,3-dioxolán. 35. példa Keverés közben vízszeparátorral felszerelt visszafolyató hűtő alkalmazásával 19,8 súlyrész 3-(4- -bróm-fenoxi)-l ,2-propándiol, 15,6 súlyrész 2-brómmetil-2-(3,5-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán, 4 súlyrész 4-metil-benzol-szulfonsav, 40 súlyrész butanol és 225 súlyrész benzol keverékét 2 napon át forraljuk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűlni hagyjuk és az oldószert vákuumban lehajtjuk. A kapott maradékot metanollal eldörzsöljük, majd a terméket kiszűrjük és 2-propanolból átkristályosítjuk, amikor is 5,5 súlyrész (22%) mennyiségben A-2-brómmetil-4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2-(3,5-diklór-fenil)-l ,3-dioxolánt kapunk. 36. példa A 35. példában ismertetett módon kémiailag ekvivalens mennyiségben megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi dioxolán-származékok állíthatók elő: Oldószerként metil-benzolt használva: A-2-brómmetil-4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2- -(4-klór-2-metil-fenil)-] ,3-dioxolán, olvadáspontja 155 °C, A-2-brómmetil-4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2- -(3’-bróm-fenil)-l ,3-dioxolán, olvadáspontja 92,2 °C, A-2-brómmetil-2-(4-bróm-2-metil-fenil)-4- -(4-bróm-fenoxi-metil)-l ,3-dioxolán, A-2-brómmetil-2-(3-bróm-4-metil-fenil)-4- -(4-bróm-fenoxi-metil)-l ,3-dioxolán, olvadáspontja 100 °C, A-4-[2-brómmetil-4-(4-bróm-fenoxi-metil)-l ,3- -dioxolán-2-il]-benzonitril, A-2-brómmetil-4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2- -(3-nitro-fenil)-l ,3-dioxolán, és A-2-brómmetil-4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2- -(2,3-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán. Oldószerként dimetil-benzolt használva: A + B-4-(l,r-bifenil-4-il-oxi-metil)-2- -brómmetil-2-(2-naftil)-l ,3-dioxolán, olvadáspontja 160,8 °C, A-4-(l ,1 ’-bifenil-4-il-oxi-metil)-2- -brómmetil-2-(2-klór-4-metoxi-fenil)-1,3-dioxolán, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 21
