174593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dioxolanil-metil-imidazol-származékok előállítására
39 174593 40 lile általános képletű vegyületek Izomer R6 Rs Oldószer A - B 2,4—(Cl)2 2—Cl C6H4-benzol A + B 2,4—(Cl) 2 2,6—(Cl)2 -C6 H3 — benzol A + B 2,4—(Cl)2 2-Br-C6H4-benzol A ♦ B 2—Br 4-Br-C6H4-benzol A + B 2,4—(Cl)2 2-C1—6—CH3 -C6 Hj— metil-benzol A + B 2,4—(Cl)2 2,3—(Cl)2-C6 Hjmetil-benzol A ♦ B 2,4—(Cl)2 2,4,6—(Cl)3 —C6 H2 -benzol A + B 2,4—(Cl)2 2—Cl—4—C(CH3 )3 —C6 H3 benzol A + B 2,4—(Cl)2 2,4,5-(C1)3-CäH2-benzol A + B 2,4—(Cl)2 2,5—(Br)2 —4—CH3 -C6H2 — benzol A + B 2,4—(Cl)2 2-OC2Hs-C6H4 benzol A + B 2—Cl 4-Br-C6H4-benzol A ♦ B 2,4—(Cl)2 2,6—(CH3 )2 -C6 H3— metil-benzol A 2,4—(Cl)2 6—Br—2—naftil— benzol — 2,4—(Cl)2 2-(C6Hs)-C6H4-dimetil-benzol 28. példa ráfiásan kétszeresen tisztítjuk, -oszlopon eluálószerként hexán éspedig szilikagél- és triklórmetán A 26. példában ismertetett módon kémiailag 25 ekvivalens mennyiségekben megfelelő kiindulási anyagokat és oldószerként metil-benzolt használva szilikagélen végzett oszlopkromatografálás (eluálószerként triklórmetánt használva) után az alábbi dioxolán-származékokat kapjuk: 30 3 :1 térfogatarányú elegy ét használva. A tiszta frakciókat összeöntjük, majd az eluálószert lehajtjuk. A maradék petroléterrel végzett eldörzsölés hatására szilárdul meg. Ekkor kiszűrjük és szárítjuk. így B-2-brómmetil-4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2 -(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolánt kapunk. 2-brómmetil-4-(2-klór-5-metil-fenoxi-metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán, olajos maradék, A + B-2-brómmetil-2-(2,4-diklór-fenil)-4- 35-(3,4,5-triklór-fenoxi-metil)-1,3-dioxolán, maradék. 29. példa 40 Keverés közben vízszeparátorral felszerelt visszafolyató hűtővel ellátott 4-nyakú gömblombikban 222,5 súlyrész 2-bróm-l-(2,4-diklór-fenil)-l-etanon, 250 súlyrész 3-(4-bróm-fenoxi)-l,2-propándiol, 45 50 súlyrész 4-metil-benzolszulfonsav és 3150 súlyrész benzol keverékét forraljuk. 16 óra elteltével teoretikus mennyiségű víz távolítható el. A reakcióelegyet ekkor szobahőmérsékletre hűtjük, majd először híg nátrium-hidroxid-oldattal, ezután 50 pedig kétszer vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert vákuumban lehajtjuk. A maradékot metanollal eldörzsöljük, majd a terméket kiszűrjük (a szűrletet félretesszük) és butanolból kristályosítjuk, amikor is A-2-brómmetil4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2- 55 -(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolánt kapunk. Az előzőekben kapott szűrletet ezután bepároljuk, majd a kapott maradékot 210 súlyrész 2,2’-oxi-bisz-propánban feloldjuk és a kapott oldatot kristályosodni hagyjuk. Az ekkor kicsapódott 60 anyagot kiszűrjük és eldobjuk. A szűrletet ezután bepároljuk, majd a maradékot feloldjuk hexán és triklórmetán 3 :1 térfogatarányú elegyében, 400 súlyrészben. Az oldhatatlan részt most is kiszűrjük és eldobjuk. A szűrletet oszlopkromatog- 65 30. példa Keverés közben vízszeparátorral felszerelt visszafolyató hűtő alkalmazásával 15,2 súlyrész 2-bróm-1-(2,4-diklór-fenil)-l-etanon, 16,7 súlyrész 3-(3-klór-l ,1 ’-bifenil-4-il-oxi)-l ,2-propándiol, 3 súlyrész 4-metil-benzolszulfonsav, 40 súlyrész butanol és 225 súlyrész dimetil-benzol keverékét 2 napon át forraljuk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűlni hagyjuk és 2,2 ’-oxi-bisz-propánt adunk hozzá. Ezután híg, 5 n nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott maradékot 2,2’-oxi-bisz-propán és petroléter elegyével eldörzsöljük, a kivált terméket kiszűrjük (a szűrletet félretesszük) és szárítjuk, amikor is 12,5 súlyrész A-2-brómmetil-4-(3-ldór-1,1 ’-bifenil-4-il-oxi-metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolánt kapunk. Az előzőekben kapott szűrletet bepároljuk, majd a maradékot triklórmetánban feloldjuk és a kapott oldatot szilikagéllel keverjük. Ezután a szilikagélt kiszűrjük, majd a szűrletet bepároljuk, amikor is maradékként 10 súlyrész mennyiségben A + B-2-brómmetil-4-(3-klór-l,l,-bifenil4-il-oxi'metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolánt kapunk. 31. példa Keverés közben 18,1 súlyrész 3-(4-fenilmetil-fenoxi)-l ,2-propándiol, 13,4 súlyrész 2-bróm-l-(2,4,-dildór-fenil)-l -etanon, 3 súlyrész 4-metil-benzolszul-20
