174479. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-foszfon-metliglicin-származékok előállítására, valamint az ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fitotoxikus készítmények
3 174479 4 alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi- (1-4 szénatomos)alkoxicsoporttal vagy halogénatommal lehet szubsztituálva; 3-8 szénatomos cikloalkil-, vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport,-^r6 általános képletű csoport, ahol R6 jelentése alkálivagy alkáli-földfém kation, ammóniumcsoport vagy egy szerves ammóniumbázis kationja, és R-! és R2 egymástól függetlenül hidroxilcsoportot, 1-8 szénatomos alkoxi-csoportot, vagy —OR6 csoportot — ahol R6 a fent megadott - jelent, azzal a megkötéssel, hogy az R, Rí vagy R2 közül kettőnél több nem lehet —OH6 képletű csoport, ha R6 jelentése ammonium- vagy szerves ammonium kation. A halogénatom kifejezés itt klór-, bróm-, jód- és fluor-atomot jelent. Az alkil-, alkenil- vagy cikloalkilcsoport például metil-, etil-, izopropü-, ciklopropil-, ciklohexU-, tercbutil-, n-butil és az amil-, hexil-, heptil-, oktil-, nonil-, decil-, undecil-, dodecilcsoport lehet. R3 szubsztituált alkilcsoport például a 2-metoxietil-, 4- etoxi-2-metil-butil-, 2- etoxi-etil-, 3-propoxipropil-, 4- metoxi-butil-, 4-met oxi- 2-e til-bu ül -, 4-butoxi-butil-, 2-(2-metoxi- etoxi)- etil-, 2-(2-butoxi- etoxi)- etil-, 4-(3- metoxi-propoxi)- butil-, klór-metil-, jód-metil-, bróm-metil-, fluor-metil-, klór-etil-, jódetil-, bróm-etil-, 1,2- diklór-etil-, 1,2- dijódetil-, 2,2- dibróm-etil-, klór-n-propfl-, bróm-n-propil-, jód- izopropfl-, bróm-n-butil-, brómtercbutil-, 1,3,3-triklórbutil-, 1,3,3- tribróm-butil-, klór-pentil-, bróm-pentil-, 2,3-diklór-pentil-, 3,3-dibróm-pentil-, klór-hexil-, bróm-hexil-, 2,4-diklór- hexil-, 1,3-dibróm- hexil-, 1.3.4- triklór-hexil-, klór-heptil-, bróm-heptil-, fluorheptil-, 1,3-diklór-heptil-, 1,4,4- triklór-heptil-, 2,4- diklór-metil-heptil-, klór-oktil-, bróm-oktil-, jód-oktü-, 2.4- diklór- metil-hexil-, 2,4-diklór-oktil-, 2,4,4- triklór-metil-pentil-, 1,3,3- tribróm-oktil-csoport, és a halogénezett egyenes és elágazóláncú nonü-, decil-, undedl-, vagy dodecil-csoport. Az „alkálifém” megjelölés a lítium-, nátrium-, kálium-, cézium- és rubidium-fémekre, és az „alkáliföldfém” kifejezés a bérillium, magnézium, kalcium, stroncium és hárium fémekre vonatkozik. Az előbb megaodtt képletű vegyületek szerves ammóniumsóit alacsony molekulasúlyú, azaz kb. 300 molekulasúly alatti olyan aminokból készítjük — iyenek például az alkilaminok, alkilénaminok és az alkanolaminok —, melyek kettőnél több aminocsoportot nem tartalmaznak: ilyenek pl. a metilamin, etilamin, n-propilamin, izopropilamin, n-butilamin, izobutil-amin, secbutilamin, n-amilamin, izo-amilamin,hexilamin,heptilamin, oktilamin, nonüamin, decilamin, undecilamin, dodecflamin, tridecilamin, tetradecilamin, pentadecilamin, hexadecilamin, heptadecilamin, oktadecilamin, metil- etilamin, metil- izopropilamin, metil-hexilamin, metil-nonilamin, metil- pentadecilamin, metil- oktadecilamin, etil- butilamin, etil-heptilamin, etil-oktilamin, hexil-heptilamin, hexil-oktilamin, dimetilamin, dietilamin, di-n- propilamin, diizopropilamin, di-namilamin, diizoamilamin, dihexilamin, diheptüamin, dioktilamin, trimetilamin, trietilamin, tri-n- propilamin, triizopropilamín, tri-n-butilamin, triizobutflamin, tri-sec.-butilamin, tri-n-amilamin, etanolamin, n-propanolamin, izopropanolamin, dietanolamin, N, -dietiletanolamin, N-etil-propanolamin, N-butfl-etand-amin, allilamin, n-butenil-2-amin, n-pentenil-2-amin, 2,3-dimetilbutenil-2-amin, di-butenil-2-amin, n-hexenil-2-amin és propilén-diamin, primer aril-aminok, mint az anilin, metoxianilin, etoxianilin, o,m,p-toluidin, feniléndiamin, 2,4,6-tribrómanilin, benzidin, naftilamin, o,m,p-klóranilin és hasonlók; heterociklikus aminok, mint a piridin, morfolin, piperidin, pirrolidin, indolin, azepin és hasonlók. A találmány szerinti, előbbiekben megadott képletű vegyületek közül azok előnyösek, melyekben az R jelentése OR3 vagy OR6 csoport, és R, és R2 hidroxil- vagy OR6 csoport. A találmány szerinti, előbbiekben megadott képletű vegyületek közül azok az előnyösebbek, melyekben R, Rí és R2 legalább egyike OR6 csoport, és a többi jelentése hidroxilcsoport, R6 jelentése pedig só-képző kation. A találmány szerinti képletű vegyületek közül különösen előnyösek azok, melyekben R, Rí és R2 közül az egyik OR6 csoport, a többi hidroxilcsoport, és R6 ammonium- vagy szerves ammóniumcsoport, ahol a szerves ammónium-csoportok 1-18 szénatomszámú csoportok, például mono-alkilammónium-, dialkilammónium-, trialkilammónium-, monoalkenilammónium-, dialkenilammónium-, trialkenil ammonium-, monoalkinilammónium-, dialkinilammónium-, trialkinilammónium-, monoalkanolammónium-, dialkanolammónium-, trialkanolammónium-, heterociklikus ammonium- vagy acilammónium-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek újak, az N-foszfon-metil-glicin kivételével, mely a 3.160.632 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismert. Ez a vegyület azonos azzal a képlettel, ha R, Rí és R2 egyaránt hidroxilcsoport. Az ott leírt eljárás azonban az előállításnál ipari szempontból nem jöhet számításba, mivel annak során N-foszfono-metil-glicint oxidálnak merkurikloriddal. Az eljárás nehézfémsó felhalmozódását eredményezi, melyet nehéz elválasztani a végterméktől. így, az ily módon előállított vegyület veszélyes lehet szerként történő alkalmazás esetén a kezelő személyzetre, és a talajban való felhalmozódása miatt környezetvédelmi ártalmakat idézhet elő. A fenti szabadalmi leírás nem ad ki semmi kitanítást a vegyület alkalmazási területére vonatkozólag. Maga az N-foszfon-metil-glicin is alkalmas herbicid vagy fitotoxikus készítmények hatóanyagaként. Mivel ez a vegyület vízben és az általában használt szerves ddószerekben viszonylag oldhatatlan, ezért nem annyira alkalmazható szerekben, mint a többi származéka. Ezért általában előnyösebb a találmány szerinti szerekben a sokkal könnyebben oldható vegyületek alkalmazása, melyekben az N-foszfon-metil-glicin hidroxilcsoportjainak legalább egyik hidrogénatomja alkálifém- vagy alkáliföldfém kationnal ammóniumvagy szerves ammóniumcsoporttal helyettesített. Az N-foszfono- metil-golicin amino-alkil-észterei szintén jó hatóanyagok fitotoxikus készítményekben. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy glicint valamely halogénmetil-foszfonsawal reagáitatunk, és kívánt esetben az így keletkezett N-foszfon-metil-glicint egy alkohollal észterezzük, vagy valamely sójává alakítjuk, és kívánt esetben egy keletkezett N-foszfon-metil-glicin-észtert valamely aminnal reagáltatva a megfelelő amiddá alakítunk és/vagy egy keletkezett szabad savat, vagy annak valamely észterét vagy amidját valamely 2,5-nél 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
