174386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén-kötést tartalmazó telítetlen monomerek polimerizációjára
3 174386 4 hatékonysága kisebb, hanem a hatás időtartama is rövidebb a polimer lerakódás megakadályozása szempontjából. Ilyen vizes polimerizáció megy végbe, ha a konjugált diénmonomereket és vinilmonomert kopolimerizálnak, vagy ha a polimerizációt acilperoxid, így benzoilperoxid vagy laurilperoxid, valamely hosszabb szénláncú karbonsav, így sztearinsav, ennek észtere vagy sója vagy molekulasúlyszabályzószer, így merkaptán jelenlétében végzik. Ennek megfelelően elfogadott irányelv az ismert eljárásokban, hogy a lerakódást megakadályozó módszerek csupán vinilkloridnak vizes közegben történő szuszpenziós polimerizációjakor valamely nemionos és telítetlen kötéstől mentes polimer diszpergálószer, így részlegesen elszappanosított polivinilalkohol és metilcellulóz jelenlétében bizonyultak hatékonynak. A találmány célkitűzése adott esetben rövidszénláncú alkenil-, rövidszénláncú alkanoiloxi- vagy arilcsoporttal vagy halogénatom(ok)kal helyettesített etüén-monomer(ek) polimerizációs eljárásának továbbfejlesztése, amelynek során a technika állásában ismertetett hátrányok fellépése nélkül lehet a polimer lerakódás képződését megakadályozni. A találmány szerinti eljárás azzal jellemezhető, hogy a polimerizáció megindulása előtt a reaktor belső falait és más felületeit valamely szerves elektron-donor vegyülettel (A) és/vagy valamely szerves elektron-akceptor vegyülettel (B) vonjuk be, majd a bevont felületet oxidálószerek, re dukáló szerek, savak és bázisok egyikével vagy fénybesugárzással kezeljük. Alternatív módon úgy is eljárhatunk, hogy a felületet valamely szerves elektron-donor vegyületnek és/vagy szerves elektron-akceptor vegyületnek valamely oxidálószerrel, redukálószerrel, savval vagy bázissal alkotott termékével vagy valamely szerves elektron-donor vegyület és/vagy szerves elektron-akceptor vegyület fénnyel besugárzott termékével vonjuk be. Az előbbi eljárás hatékonysága tovább fokozható, hogyha a szerves elektron-donor vegyület és/vagy szerves elektron-akceptor vegyületnek oxidálószerrel, redukálószerrel, savval vagy bázissal reagáltatott vagy fénnyel besugárzott termékét a polimerizációs keverékhez a monomer vagy monomerek összsúlyára számítva 5-100 ppm mennyiségben adjuk hozzá. A találmány szerinti eljárás hatásosnak bizonyult a polimer lerakódás megakadályozására a polimerizációs reaktor belső falain és más felületein adott esetben rövidszénláncú alkenil-, rövidszénláncú alkanoiloxi- vagy arilcsoporttal vagy halogénatom(ok)kal helyettesített etilén-monomer(ek) tetszés szerinti módon végzett szabadgyökös iniciátor-mechanizmussal történő polimerizációja során. A találmány szerinti eljárás tehát eredményesen alkalmazható azokban az eljárásokban is, ahol a technika állása szerint a polimer lerakódás megelőzése korábban nem bizonyult hatásosnak, így például vinüészterek, vinUacetát és vinüpropionát, akrilsav és metakrilsav, valamint ezek észterei, akrünitril és konjugált dién-monomerek, butadién, kloroprén és izoprén polimerizációja esetén. Az eljárás különösen jó hatékonysággal hajtható végre heterogén fázisban szabadgyökös iniciálással történő polimerizációnál, igy például szuszpenziós, emulziós, tömbvagy oldatban végzett polimerizáció esetén, ahol a polimer a polimerizációs keverékből csapadékformában kiválik. Különösen előnyös polisztirol, polimetü-metakrüát és poliakrünitril gyöngypolimerizáció vagy emulziós polimerizáció alkalmazásával szintetikus gumi, így sztirol-butadién-gumi, akrilnitril-butadién-gumi, kloropréngumi és izopréngumi latexeinek emulziós polimerizációja, vinilhalogenidek és ABS polimerek szuszpenziós vagy emulziós polimerizációja esetén. Előnyt jelent az is, hogy az eljárás hatékonyságát nem csökkentik a polimerizációs keverékhez hozzáadott szokásos adalékanyagok, így a molekulasúlyszabályzószerek, pH-érték beállítására alkalmas szerek, különböző típusú stabüizálószerek és kenőanyagok. A találmány szerinti eljárás során szerves elektron-donor vegyületként a Lewis-bázisnak nevezett vegyületek alkalmazhatók, gyakorlati szempontok miatt előnyösen mindazok, amelyek az alkalmazandó felületeken erős adszorpciót mutatnak. Ilyen vegyületek a diaminonaftalin, dibenzofenotiazin, difenüénoxid, azulén, bázisos kinonimin, színezékek, amelyek azin-, oxazin- vagy tiazin-gyűrűt tartalmaznak. így Basic Blue (Methylene Blue), Basic Red (Safranine), Solvent Black 7 (Nigrosine Base), Solvent Black 5 (Spirit Black), Solvent Blue 7 (Induline), Solvent Blue 11 (NUe Blue A) és Pigment Black 1 (Anüine Black), monoazo-, diszazo- vagy poliazoszerkezettel rendelkező bázisos azo-színezékek, így Basic Brown 1 (Bismarck Brown R) és Basic Yellow 32 (Yellow AB), difenümetán-színezékek, így Basic YeUow 2 (Auramine JD), trifenümetán-szinezékek, így Solvent Black 3 (Sudan Black B), Solvent Orange 14 (Oil Scarlet SN) és Solvent Yellow 2 (OU Yellow), xantén-színezékek, így Basic Violet 10 (Rhodamine B). A találmány szerint alkalmazott szerves elektron-akceptor vegyületek az ún. Lewis-savak, előnyösen azok a vegyületek, amelyek a kezelendő felületen erősen adszorbeálódnak. Ilyen vegyületek az antrakinon, antrakinonszulfonsav, fitinsav, pentaeritrit, monoazo-, diszazo- vagy poliazo-szerkezetet tartalmazó savas azo-színezékek, így az Acid Orange 7 (a-Naphthol Orange), Acid Red 27 (Amaranth), Acid Brown 19 (Acid Brown GR), Acid Yellow 17 (Acid Light Yellow) és Acid Black 27 (Milling Black VLG), savas pác-színezékek, így Mordant Black 11 (Chrome Black PB), a direkt azo-színezékek, így a Direct Brown 2 (Direct Brown M), Direct Red 28 (Congo Red) és Direct Blue 2 (Direct Blue), antrakinon pác-színezékek, így a Mordant Blue 48 (Alizarine), savas antrakinon-színezékek, így az Acid Violet 34 (Anthraquinone Violet JD), az antrakinon csávaszínezékek, így a Vat Blue 64 (Indanthrene), egyéb trén- és antrakinon-színezékek, így az Indanthrene ID—6GD, naftokinon- vagy benzokinon csávaszínezékek, így a Mikezin Brown CRD, indigoszól vagy antraszól színezékek, indigószínezékek, így Vat Blue 41 (Brilliant Tsuya Indigo B), nitro-színezékek, így az Acid Yellow 1 (Naphthol Yellow S), nitrozoszínezékek, szulfidszínezékek, savas trifenü-metánszínezékek, így Acid Green 16 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
