174374. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-transz-9-cisz-dodekadien-1-il-acetát előállítására
5 174374 6-bisz(2-metoxi-etoxi)-aluminát, nátrium-bőr-hidrid vagy lítium-bór-hidrid alkalmazásával. így termékként a (VIII) 7-transz-9-cisz,transz-dodekadién-l-olt kapjuk, amelyet azután észterezünk és így a kívánt (IX) képletű 7-transz-9-cisz,transz-dodekadién-l-il-acetátot kapjuk, az észterezést előnyösen piridines közegben valamely megfelelő acetilezőszerrel, például acetsavanhidriddel, ecetsavkloriddal vagy valamely rövidszénláncú alifás alkohollal képezett ecetsavészterrel végezzük. A fent leírt módon kapott (IX) képletű terméket azután preparatív gáz/folyadék-kromatográfiával tisztítjuk és így 7-transz-9-transz-dodekadienil-acetát és 7-transz-9-cisz-dodekadienil-acetát elegyét kapjuk, amely legalább 80% mennyiségi arányban tartalmazza az említett 7-transz-9-cisz-izomert. Minthogy a transz-transz-izomer nem rendelkezik számottevő repulzív vagy attraktív hatással, csekély mértékben való jelenléte az ipari termékben nem esik kifogás alá. A találmány szerinti eljárással előállított szintetikus feromon biológiai hatásosságát mind szabadföldi kísérletekben, mind pedig elektro-antennogram-kísérletekben igazoltuk. Az elektro-antennogram-kísérleteket a Schnieder [First Int. Symp. on Olfaction and Taste, Oxford, (1953) 85. oldal] által leírt módszer és készülék egy módosított alakjával folytattuk le. Ebben a kísérletben az antennákat a Schnieder által leírt módon állítottuk elő, majd egy oszcilloszkóphoz kapcsoltuk őket, és olyan légáram hatásának tettük ki őket, amelybe 1 ml hatóanyagot párologtattunk szűrőpapírra történő itatás és a légáramba helyezés útján. Az antennák elektromos reakcióját az oszcilloszkóp segítségével mértük és regisztráltuk. Ennek a módszernek a részletes kivitelezési módját az 1 299 691 sz. Nagy-Britannia-i szabadalmi leírás ismerteti. A rovarkártevő nőstény egyedeiből extrahált feromon, mint szag-forrás, jellegzetes vonzó hatást gyakorolt a rovarkártevő hím egyedeire. 40 Ugyanezt a szexuális vonzó hatást lehetett elérni a találmány szerint előállított szintetikus vegyszerrel is. Már 100 pikogramm hatóanyag teljes mértékű vonzó hatást fejtett ki. 10 pikogramm hatóanyag ugyan vonzó hatást még alig mutatott, de izgató 45 hatása a hím egyedekre már teljes mértékű volt. tást kifejtő vegyszer, amely viszont igen lassú illékonyságot mutat. Az illékonyság sebessége még csökkenthető oly módon, hogy a szexuális vonzó hatást kifejtő vegy- 5 szert valamely, a hatóanyaggal szemben kémiailag közömbös, saját szagot nem mutató, viszkózus folyadékban oldjuk. Ilyen viszkózus folyadékként különféle anyagok alkalmazhatók és azok minősége nem gyakorol döntő hatást a szer alkalmazható- 10 ságára, előnyösnek bizonyult azonban például olívaolaj, továbbá glicerin-trioktanoát, valamint ásványi olajok és nujol is jó eredménnyel alkalmazhatók. Ilyen vivőanyagok alkalmazásával a hatóanyagot csapdánként 10—5000 pg körüli mennyiségben al- 15 kalmazhatjuk. Ily módon a csapdák huzamos ideig hatásosak maradnak, anélkül, hogy a feromon túlságosan nagy koncentrációja esetén tapasztalható repulzív hatás fellépésétől kellene tartani. 20 A fentiekből látható, hogy a találmány szerint előállított szintetikus feromont különösen előnyösen alkalmazhatjuk olyan készítmények alakjában, amelyek a hatóanyag mellett egy viszkózus késleltető anyagot és egy inert hígítószert tartalmaznak. 25 Az egyes komponensek koncentrációja nem bír különösebb jelentőséggel, lényeges csupán a csapdánként jelenlevő hatóanyag mennyiség. így például Imi fenti típusú készítményt 10 mg hatóanyag-tartalommal az alábbi mennyiségi arányú 30 elegy alkalmazásával állíthatunk elő: 7-transz-9-cisz-dodekadién-l - -il-acetát 10 g 35 olívaolaj 100 ml etanol 900 ml (720 g) A készítmény tartalmazhat azonban hatóanyagot lényegesen nagyobb mennyiségben, például 67,5%-ig menő koncentrációban is az említett viszkózus késleltető anyag és a hatóanyaggal szemben közömbös, illékony 'hígítószer kíséretében. így például előnyösen alkalmazhatók az alábbi összetételű készítmények is: A szabadföldi kísérletekben a 3M Company által gyártott „Sectar” márkájú rovarcsapdákat alkalmaztuk, ezekbe a vizsgálandó kísérleti anyagot helyeztük és felfüggesztettük őket a szőlőmoly által fertőzött szabadföldi területeken. A szexuális vonzó hatást kifejtő vegyszerrel előnyösebb hatást érhetünk el, ha valamely megfelelő illékony hígítószerben oszlatjuk el a hatóanyagot. Erre a célra bármely, a hatóanyaggal szemben kémiailag közömbös szerves oldószer alkalmazható hígítószerként. Különösen előnyöseknek mutatkoztak ilyen célra a rövidszénláncú alkanolok, mint a metanol vagy etanol, ezek észterei és éterei, például a dietiléter, a halogénezett szénhidrogének, mint a diklór-metán, valamint a rövidszénláncú alkil-ketonok, mint az aceton és hasonlók. Az ilyen oldószerek igen gyorsan elpárolognak és a csapdában visszamarad a szexuális vonzó ha-7-transz-9-cisz,transz•dodekadién-1 -il-acetát, 50 (90% 7-transz-9-cisz-izomer tartalommal) orsóolaj 55 etanol vagy: 7-transz-9-cisz,transz-dodekadién-1 -il-acetát, 50 (90% 7-transz-9-cisz-izomer tartalommal) glicerin-trioktanoát 55 aceton 85 g 5 ml 45 ml (36 g) 40 g 40 ml 20 ml (16 g) 3
