174373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-nitro-9-[omega-(szubsztituált-amino)-alkil-amino]-akridinek és sóik előállítására

9

174373

10

Semleges alumíniumoxidon (E típus) ciklohexán, etilacetát és ammónia 37 : 37 :1 arányú elegyével kromatográfiás analízist hajtunk végre, RF= 0,50. Analízis a C2iH28N402C12 x H20 képlet alapján:

számított:

C =55,15%, N = 12,25%,

H =6,61%,

talált:

C = 55,53%, N = 12,23%.

H =6,67%,

5. példa

3,4 g (l-nitro-akridil-9)-piridinium-kloridot és 15 g fenolt 10 percig melegítünk 80°C-on. Hűtés után 1,16 g 3-propilamino-propilamint adunk hozzá és az elegyet 1,5 órán keresztül 100°C-on melegítjük.

Ezután a 3. példában leírt módon kezeljük és így 1,8 g 1-nitro-9-(3-propilamino-propil-amino)--akridin-dihidrokloridot kapunk, op.: 234 °C (bomlik).

Semleges alumíniumoxidon (E típus) benzol és metanol 10:1 arányú elegyével kromatográfiásan

analizáljuk,

Rp=

0,4.

Analízis

a C,

9 H2 4N4 02 Cl2

képlet alapján

számított:

C

= 55,52%,

H

= 5,89%,

N

= 13,97%,

talált:

C

= 55,48%,

H

= 5,87%,

N

= 13,51%.

6. példa

3,4 g (0,01 mól) (l-nitro-akridil-9)-piridinium-származékát és 15 g fenolt 15 percig melegítünk 80 °C-on. Az elegyet hűtjük, 1,6 g 3-metilamino-propilamin-dihidroldoridot adunk hozzá és 80°C-on fél óráig melegítjük. Ezután a terméket az 1. példában leírt módon izoláljuk és így sötétsárga színű l-nitro-9-(3-metilamino-propil-amino)-akridin-dihidrokloridot kapunk, op.: 255 °C (bomlik).

Semleges alumíniumoxidon (E típus) n-heptán, aceton és ammónia 35 :35 :1 arányú elegyével kromatográfiás analízisnek vetjük alá a terméket, a kapott RF= 0,67.

Analízis a C( 7H20N4O2Cl2 képlet alapján:

számított: C =52,68%, H =5,29%,

N = 14,38%,

talált: C =52,35%, H =5,35%,

N = 14,63%

7. példa

3,4 g (l-nitro-akridil-9)-piridüiium-kloridot 10 g fenolban (kdünk és az oldatot 15 percig melegítjük 80°C-on. Hűtés után 2,1 g 3-butüamino-propilamin-hidrokloridot adunk hozzá és ismét melegítjük 1 óra hosszat 80 °C-on. Az elegyet lehűtjük,

étert adunk hozzá, és az egész elegyet hűtött vizes nátrium-hidroxid-oldatba öntjük át. Éterrel extraháljuk és az éteres extraktumok szárítása előtt sósav éteres oldatával megsavanyítjuk az elegyet. A kapott higroszkópos csapadékot abszolút etanolos éter elegyéből több ízben átkristályosítjuk. 1-nitro- 9 -( 3 - b u t i 1 amino-propil-amino)-akridin-dihidrokl őri - dot kapunk 82%-os termeléssel, op.: 215 °C (bomlik).

Semleges alumíniumoxidon (E típus) benzol, etilacetát és ammónia 15:59:1 arányú elegyével végzett vékonyrétegkromatográfiás analízissel a kapott Rf= 0,86.

Analízis

a C2(

,H26N4 02C12

képlet alapján

számított:

C

= 55,60%,

H

= 5,94%,

N

= 12,97%,

talált:

C

= 55,43%,

H

= 5,98%,

N

= 12,70%.

8. példa

1,7 g (l-nitro-akridil-9)-piridinium-kloridot és 10 g fenolt 10 percig melegítünk 80 °C-on. Hűtés után 1,15 g ciklohexilamin-hidrokloridot adunk hozzá és 2 óráig melegítjük 100°C-on. Hűtés után az elegyet feloldjuk éterben és lassan kálium-hidroxid hűtött oldatába öntjük. Az oldatot éterrel többször extraháljuk. Az éteres extraktumokat összeöntjük, szárítjuk és fele térfogatra desztilláljuk, majd lehűtjük. Vízmentes benzol és éter elegyéből kristályosítva. l-Nitro-9-(3-ciklohexilamino-propil-amino)-akridint kapunk. Op.: 150°C körül (bomlik).

Semleges alumíniumoxidon (E típus) vékony - kromatográfiás analízist végzünk benzol és metanol 10:1 arányú elegye segítségével Rf= 0,3.

9. példa

3,16 g l-nitro-9-fenoxi-akridint, 10 g fenolt és 1,6 g 2-(etilamino)-etilamin-hidrokloridot 45 percig melegítünk 80 °C-on. Az elegyet ezután a 8. példában leírt kezelésnek vetjük alá. Narancssárga színű csapadék formájában 1-nitro-9-( 2-etilamino-etil-amino)-akridin-dihidrokloridot kapunk, op.: 238 °C (bomlik).

Semleges alumíniumoxidon (E típus) benzol, etilacetát és ammónia 15:59:1 arányú elegyével vékonyrétegkromatográfiás analízist végzünk, Rp= 0,6.

10. példa

1,6 g l-nitro-9-fenoxi-akridint, 0,8 g 2-butÜ- amino-etilamin-dihidrokloridot és 7 g fenolt 100°C-on melegítünk 1,5 óra hosszat. A kondenzáció termékét a 8. példában leírt módon izoláljuk a reakcióközegből. 1,4 g (70%) l-nitro-9-(2-butüamino-etü-amino)-akridin-díhídrokloridot kapunk, op.: 227 °C.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

6S

5