174358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás legalább három szénatomos alfa-ol efinek polimerizációjára
7 174358 8 hosszat 165 °C-on elkeverünk. Dy módon meleg állapotban félig szilárd, hideg áUapotban szilárd pasztaszerű terméket kapunk. Ezt a terméket 240 ml nhexánba bekeverve hidegen aprítjuk. 20 °C-on a kapott szuszpenzióhoz 38,15 g alumínium-etildikloridot (A1C2H5C12) adunk, amelynek koncentrációja n-heptánban 478 g/liter. A reakcióelegy hőmérsékletét 70 °C-ra emeljük és ezen a hőmérsékleten a reakcióelegyet 1 óra hosszat tartjuk. Lehűtés után a szilárd terméket dekantáljuk, a szilárd terméket n-hexánnal mindenkor közbenső dekantálást végezve mossuk abból a célból, hogy az alumíniumalkil feleslegét eltávolítsuk. A szilárd terméket csökkentett nyomáson 50 °-on szárítjuk. A kapott termék elemi analízise a következő: Mg = 16,15 g/100; Ti « 3 g/100 g; A1 = 7,05 g/100 g; Cl = 57,45 gf 100 g. A termái fajlagos felülete 46 m2/g. b) Propilén polimerizációja oldószeres közegben 2,5 literes saválló acél autoklávba 1 liter n-heptánt készítünk elő, amely 1,135 g Al(C2Hs)3-t tartalmaz. Ehhez 447 mg fenoletilétert keverünk, majd az előkeverékhez 119 mg 3. a) példa szerinti szilárd terméket kapunk. A polimerizációt 60 °C-on és 5 att nyomáson propilénnel és a gázfázisban 1,5 térfogat% hidrogénnel 5 óra hosszat végezzük. A nyomást propilén utólagos beadagolásával állandó értéken tartjuk. A polimerizáció befejezése után az oldószert vízgőzdesztillációval eltávolítjuk. 74 g vízmentes polipropilént kapunk amelynek extrakciós maradéka forrásponthőmérsékletű heptánban 77,6%. A hozam 20.700 g polimer/g titán 5 órás polimerizációs idő alatt. c) Propilén polimerizációja a cseppfolyós monomerben 30 literes saválló acél autoklávba 10 kg propilénhez 12,5 g Al(C2Hs)3-t 70 ml n-heptánban, 6,36 g fenoletilétert 120 ml n-heptenában, 856 mg 3. a) példa szerinti terméket 130 ml n-heptánban és 15 NI hidrogéngázt adagolunk. A polimerizációs hőmérsékletet 65 °C-ra, a nyomást 26,5 att-re állítjuk be. 5 óra eltelte után a propilén feleslegét eltávolítjuk, 1,61 kg polipropilént kapunk. Hozam 62.600 g polimer/titán. A termék extrakciós maradéka forrásponthőmérsékletű heptánban 78,5%, térfogatsúlya 0,29 kg/liter, határviszkozitása 2 álig, folyási száma 3,7 g/10 perc, hajlítószilárdsága 10.310 kg/cm2. 4. példa a) B katalizátorkomponens előállítása 23 g poralakú vízmentes magnéziumkloridot 59 g alumínium-szek-tributiláttal és 4,8 g titán-n-tetrabutiláttal 6 óra hosszat 165 °C-on keverünk. Félszilárd pasztaszerű termékhez jutunk, amelyet hidegen 180 ml n-hexánban diszpergálunk. 20 °C hőmérsékleten n-heptánban előzetesen 478 g/liter koncentrációban már feloldott 76,2 g etilalumínium-dikloridot a szuszpenzióhoz hozzákeverünk. A hőmérsékletet élénk keverés közben 1 óra leforgása alatt 70 °C-ra emeljük. Lehűtés után a szilárd terméket dekantáljuk és a feleslegben levő alummium-alkil eltávolítása végett nhexánnal dekantálással többször mossuk. A szilárd 4 terméket ezután csökkentett nyomáson 50 °C-on szárítjuk. A termék elemi analízise a következő: Mg = 19,5 g/100 g; Ti = 1,95 g/100 g;Al = 4,2 g/100 g; Cl = 65,10 g/100 g. A termék fajlagos felülete 70 m2 lg. b) A propilén polimerizációja oldószeres közegben 2.5 literes saválló acélból készült autoklávba 1 liter n-heptánban 1,135 g Al(C2H5)3-t készítünk elő, ehhez 571 mg fenoletilétert keverünk, majd 234 mg 4.a) példa szerinti szilárd terméket adunk hozzá. A polimerizációt 5 óra hosszat 60 °C-on 5 att alatt 1,5 térfogat% hidrogént tartalmazó propilénnel végezzük. A propilént polimerizáció közben folyamatosan adagoljuk és így a nyomást állandó értéken tartjuk. A polimerizáció befejezése után az oldószert vízgőzzel ldfúvatjuk, így 95 g polimert kapunk. A polimer extrakciós maradéka forrásponthőmérsékletű hexánban 80,5%, térfogatsúlya 0,355 kg/liter. A hozam 20 800 g polipropilén/g titán 5 óra leforgása alatt. c) Propilén polimerizációja cseppfolyós monomerben 10 kg propilént 12,5 g alumíniumetilátot 90 ml n-heptánban, 7,75 g fenoletilétert 120 ml n-heptánban, 1,1 g 4.a) példa szerinti szilárd terméket 130ml n-heptánban és 15 NI hidrogént 30 literes saválló acél autoklávban előkészítünk. A polimerizációs hőmérsékletet 65 °C-ra, a nyomást 26,5 att-re állítjuk be. 5 óra eltelte után a propilén feleslegét eltávolítjuk, így 1,5 kg polipropilént kapunk, amelynek extrakciós maradéka forrásponhőmérsékletű heptánban 81,5%. A hozam 70 000 g polimer/g titán. A polimer még a következő adatokkal jellemezhető: térfogatsúly: 0,21 kg/liter viszkozitás: 1,5 dl/g folyási szám: 1,34 g/10 perc hajlítószilárdság: 11 830 kg/cm2. 5. példa a) B katalizátorkomponens előállítása 18,12 g magnéziumetilátot 5,4 g titántetrabutiláttal 240 ml n-hexánban 45 percig körülbelül 70 °C-on összekeverünk. A keverékhez 90 g heptánban 478 g/liter koncentrációjú etilalumínium-dikloridot (A1(C2H5)C12) adunk. A hőmérsékletet 75 °C-ra emeljük és a reakcióelegyet 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. Lehűtés után a szilárd csapadékot dekantálással elválasztjuk és többször n-hexánnal dekantálással mossuk a feleslegben lévő alumíniumalkil eltávolítása végett. A szilárd terméket 45 °C-on csökkentett nyomáson szárítjuk. Az elemi analízis adatai a következők: Mg = 12,25 g/100 g; Ti = 23,6 g/100 g; A1 = 8,0 g/100 g; Cl = 68,8 g/100 g. A termék fajlagos felülete 179 m2/g. b) Propilén polimerizációja oldószeres közegben 2.5 literes saválló acél autoklávban 1 liter n-heptánt és 1,135 g alumíniumetilátot készítünk elő, amelyhez 447 mg fenoletilétert keverünk, majd 189 mg 5.a) példa szerinti szilárd terméket adagolunk. A polimerizációt 5 óra hosszat 60 °C-on 5 att nyomás alatt 1,5 térfogat% hidrogént tartalmazó propilénnel végezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
