174323. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-(2,5-diszubsztituált -ciklopentil)-4- cisz-hepténsav-származékok előállítására
21 174323 22 A 12 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő l-i 6-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,4-dioxaspiro[4,4]non-7-il i4-fenoxi-l -transz-butén-3-on kiindulási anyagként való felhasználásával az 1-16-[2-{l »3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxa- spiro[4,4 ]non-7 -il l-4-feno xi-1 -transz-b ut én-3 -olt. IR: 3500 cm'1. NMR: 5,3-5,7 ppm multiplett, 2H. Hozam: 91%. 12 i) példa 12 j) példa A 12 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1- l6-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxaspiro[4,4]non-7-il i-4-(4-fluor-fenoxi)-l -transz-butén-3-on kiindulási anyagként való felhasználásával az 1-1 6-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,4-dioxa- spiro[ 4,4 jnon-7 -il l-4-(4-fluor-fenoxi)-1 -transz-b ut én-3 -olt. IR: 3000 cm'1. NMR: 5,3—5,7 ppm multiplett, 2H. Hozam: 85%. 12 k) példa A 12 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1-16-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,4-dioxaspiro[4,4]non-7-il l-4-(3-klór-fenoxi)-l -transz-butén-3- -on kiindulási anyagként való felhasználásával az 1-16-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxa- spiro[4,4]non-7-il l-4-(3-klór-fenoxi)-l-transz-butén-3-olt. IR: 3500 cm-1. NMR: 5,3—5,7 ppm multiplett, 2H. Hozam: 90%. 12 1) példa A 12 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő l-i 6-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxaspiro[4,4]non-7-il l-4-(3-trifluormetil-fenoxi)-l -transz-butén-3on kiindulási anyagként való felhasználásával az l-i 6-[2-(l,3-ditia-2-ciklopenti])-etil]-l ,4-dioxa- spiro[4,4]non-7-il l-4-(3-trifluormetil-fenoxi)-1 -transz-b utén-3-olt. IR: 3500 cm‘*. NMR: 5,3—5,7 ppm multiplett, 2HHozam: 96%. 12 m) példa A 12 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1 -i 6-[2-{l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxaspir o [ 4,4 ] non-7 -il 1-5,5-dimetil-l -transz-pentén-3-on kiindulási anyagként való felhasználásával az 1 -16-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxa- spiro[4,4]non-7 -il 1-5,5 -dimetil-1 -transz-pentén-3 -olt. IR. 3500 cnT1. NMR: 5,3—5,7 ppm multiplett, 2H. Hozam: 97%. A 12 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1 -16-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxaspiro[4,4]non-7-il 1-4,4-dimetil-l-transz-oktén-3-on kiindulási anyagként való felhasználásával az 1-1 6-[2-( 1,3 -ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxa- spiro[4,4]non-7-il 1-4,4-dimetil-l -transz-oktén-3-olt. IR: 3500 cm'1. NMR: 5,3-5,7 ppm multiplett, 2H. Hozam: 90%. 12 n) példa 13 a) példa 1-i 3,3-Dimetil-7-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,5-dioxa-spiro[5,4]dec-8-il I-3-(tetrahidropiran-2-il-oxi)-l-transz-oktén 1,1 g (2,6 mmól) 1-13,3-dimetil-7-[2-(l,3-ditia-2- -ciklopentil) -etil]-l ,5-dioxa-spiro[5,4]dec-8-ilf-I -transz-oktén-J-olt 20 ml abszolút éterben oldunk, 20 mg p-toluolszulfonsavat adunk hozzá, majd hozzácsepegtetjük 1,2 ml (13 mmól) dihidropirán 10 ml abszolút éterrel készített oldatát és az elegyet szobahőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük. Ekkor további 0,2 ml dihidropiránt adunk hozzá és az elegyet éjjelen át állni hagyjuk. A reakcióelegyhez 0,5 g szilárd nátrium-karbonátot adunk és 30 percig keverjük, majd a szuszpenziót leszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A kapott olajszerű maradékot szilikagélen kromatografáljuk és 9 :1 arányú ciklohexán-etilacetát eleggyel eluáljuk. Az így kapott analitikai tisztaságú minta jellemzői: Az infravörös színképben nincs —OH sáv 3500 cm'1 -nél, Rf-érték szilikagélen (ciklohexán-éter 4 : 6 eleggyel): 0,64, NMR: 4,5-4,8 ppm multiplett, 2H. Hozam: 1,2 g (93%). 13 b) példa A 13 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1-i 3,3-dimetil-7-[2-{l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-1,5-dioxa- spiro[5,4)dec-8-il 1-1-transz-decén-3-ol kiindulási anyagként való felhasználásával az 1 -1 3,3- -dímetil-7 [2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,5-dioxaspiro[5,4]dec-8-il .3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-l -transz-decént. NMR: 4,5-4,8 ppm multiplett, 2H. fjozam: 91%. 13 c) példa A 13 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1-13,3-dimetil-7-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-1,5-dioxa- spiro[5,4]dec-8-il i-3-ciklohexil-l -transz-propén-3-ol kiindulási anyagként való felhasználásával az 1-13,3-dimetil-7-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,5-dioxa- spiro[5,4]dec-8-il l-3-ciklohexil-3- <tetrahidropiran-2-iloxi)-1 -transz-propént. NMR: 4,5-4,8 ppm multiplett, 2H. Hozam: 92%. 11 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
