174305. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzo-furán-származékok előállítására
5 174305 6 vegyületet R5S02Hal általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - ahol Hal halogénatomot, főleg klórt jelent - az 5-OH csoport 5-S03R5 csoporttá való átalakítása céljából, és a 2-NR3R4 csoportot -OM csoporttá alakítjuk át hidrolízissel és alkoxilezéssel. Ezek az átalakítások bármilyen sorrendben elvégezhetők. így a találmány eljárást nyújt olyan, a VI általános képletű vegyületek szőkébb körét képező általános képletű vegyületek előállítására is — ahol Rí és R2 azonos vagy különböző és mindketten alkilcsoportot jelentenek, és Ré hidrogénatomot vagy R5 S02 -csoportot jelent, ahol R5alkilcsoport —, melynek során az (a) szakaszban benzokinont R1R2C=CH-NR3R4 II általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ahol Rí és R2 jelentése a fenti és R3 és R4 azonos vagy különböző és mindketten kisszénatomszámú alkilcsoportot jelentenek, vagy R3 és R4 a nitrogénatommal együtt heterociklusos gyűrűt képez — R!R2CHCHO általános képletű vegyület jelenlétében, az enamin előnyösen az egész reakció alatt a benzokinonnal való reagáláshoz szükséges sztöchiometrikus mennyiségnél nagyobb mennyiségben van jelen, ily módon VI általános képletű vegyület képződik. A (b) szakaszban V általános képletű vegyületet valamely alább meghatározott savval és HÓM általános képletű vegyülettel - ahol M jelentése a fenti - reagáltatunk, előnyösen egy lépésben, és ilyen módon ugyancsak VI általános képletű vegyület vagy származéka keletkezik. Az eljárás fent leírt (b) szakaszában az V általános képletű vegyületet füdrolizáljuk és alkoxilezzük savas és alkanolos kezelés útján. A (b) szakaszt előnyösen egy lépésben hajtjuk végre sav és alkanol elegy ét használva. A (b) szakasszal kapcsolatban említett sav olyan erős ásványi vagy szerves sav lehet, amely nem vesz részt káros mellékreakciókban az eljárás (b) szakasza folyamán, eltekintve a reakcióban felszabaduló HNR3R4 általános képletű aminnal való sóképző reakciótól, és amely vízben disszociálva legalább 1 gramm-ekvivalens ff -iont szolgáltat per gramm-mól sav. így a találmány szerinti eljárásban előnyösen használható savak közé tartozik,a hidrogén-klorid, kénsav és foszforsav, de nem tartozik közéjük a salétromsav, amely a reagenseket ésjvagy termékeket oxidálhatja. A sav vizes oldat alakjában vagy vízmentes formában használható. Előnyösen alkalmazható ásványi sav a hidrogén-klorid, melynek mennyisége a reakcióelegyben kívánatosán legalább 20 R,R2CHCHO általános képletű vegyület jelenlétében, az enamin előnyösen az egész reakció alatt a benzokinonnal való reagáláshoz szükséges sztöchiometrikus mennyiségnél nagyobb mennyiségben van jelen, ilyen módon I általános képletű vegyület képződik. A (b) szakaszban V általános képletű vegyületet valamely alább meghatározott savval és HÓM általános képletű vegyülettel -, ahol M jelentése a fenti - reagáltatunk, előnyösen egy lépésben, és ilyen módon I általános képletű vegyület vagy származéka keletkezik. Az eljárás fent leírt (b) szakaszában az V általános képletű vegyületet (amely azonos lehet az I általános képletű vegyülettel, vagy annak valamely származéka lehet az alább leírtak szerint) hidrolizáljuk és alkoxilezzük savas és alkanolos kezelés útján. A (b) szakaszt előnyösen egy lépésben hajtjuk végre sav és alkanol elegyét használva. A (b) szakasszal kapcsolatban említett sav olyan erős ásványi vagy szerves sav lehet, amely nem vesz részt káros mellékreakciókban az eljárás (b) szakasza folyamán, eltekintve a reakcióban felszabaduló HNR3R4 általános képletű aminnal való sóképző reakciótól, és amely vízben disszociálva legalább 1 grammekvivalens H*-iont szolgáltat per gramm-mól sav. így a találmány szerinti eljárásban előnyösen használható savak közé tartozik a hidrogén-klorid, kénsav és foszforsav, de nem tartozik közéjük a salétromsav, amely a reagenseket és/vagy termékeket oxidálhatja. A sav vizes oldat alakjában vagy vízmentes formában használható. Előnyösen alkalmazható ásványi sav a hidrogén-klorid, melynek mennyisége a reakcióelegyben kívánatosán legalább 20 súlyrész HC1 per 80 rész víz. A HÓM általános képletű vegyület - az előállítani kívánt előnyös vegyületek létrehozása szempontjából - előnyösen alkohol, nevezetesen etanol, metanol, propanol vagy izopropanol. A találmány szerinti eljárást folyékony közegben hajtjuk végre, amely az alkanol-reagens feleslegéből is állhat. Mégis célszerűen az eljárás (a) szakaszában képződött VI általános képletű vegyület oldatát keverés közben hozzáadjuk a sav és az alkanol elegyéhez úgyhogy kétfázisú reakcióelegy jön létre. A hozzáadás szakaszosan — egy vagy két részletben —, vagy folyamatos eljárás esetén folyamatosan történhet. A reakciót magasabb hőmérsékleten is végrehajthatjuk, bár előnyösen 40 °C alatt dolgozunk. Azt találtuk, hogy a sav, az alkanol és a VI általános képletű vegyület viszonylagos aránya befolyásolja a termék kitermelését és minőségét. Előnyösen 1,5 mólaránynál több alkanolt és 1,2 mólaránynál több savat használunk 1 mólarány VI általános képletű vegyülethez. Míg az eljárás vízmentes körülmények között hajtható végre, ha savként kénsavat használunk, egyes savakhoz, például hidrogén-kloridhoz előnyösen vizet használunk. Ilyenkor a reakcióelegyben legalább 0,35 súlyrész HCl-t alkalmazunk 1 rész vízhez. A reakcióelegyet előnyösen keverjük. A súlyok és arányok az egész reakcióelegyre vonatkoznak, nem pedig a szerves vagy a vizes fázisra. A reagenseken és oldószereken kívül a reakcióelegy kisebb mennyiségben más, ártalmatlan anyagokat is tartalmazhat. így a II általános képletű 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
