174305. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzo-furán-származékok előállítására
7 174305 8 vegyületet nem szükséges tisztítanunk, hanem egy korábbi művelet reakciótermékeként használhatjuk az alábbiak szerint. Az V általános képletű vegyület kinyerése céljából a reakcióelegyet szerves és vizes fázisra hagyjuk szétválni, a szerves fázist elválasztjuk és belőle a terméket kinyerjük például desztillálással (az esetleg jelenlevő alkanol- és oldószer-felesleg eltávolítása céljából), enyhe lúggal való mosással (például alkálifém-, mint nátrium-karbonáttal) és további desztillációval, előnyösen csökkentett nyomáson, az oldószermaradványok eltávolítása céljából. Az izolált terméket azután szokásos módszerekkel tisztíthatjuk. Mint azt a VI általános képlet szőkébb körébe tartozó IV általános képlet mutatja, a találmány szerinti eljárás terméke az 5-helyzetben hidroxilcsoportot vagy hidroxilcsoport-származékot tartalmazhat. Mégis az 5-helyzetben előnyösen R5S03-csoport foglal helyet. Ez a csoport előnyösen CH3 S02 O-csoportot jelent és a VI általános képletű termékbe előnyösen úgy visszük be, hogy az utóbbit az (a) és a (b) szakasz között HalS02Rs általános képletű vegyülettel reagáltatjuk (Hal halogén-, főleg klóratom) savakceptor jelenlétében. Az R5 S02 O-csoport úgy is bevihető, hogy az V általános képletű vegyületet - ahol R6 hidrogénatom - HalS02Rs általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, miután a találmány szerinti eljárás (b) szakaszát végrehajtottuk. A HalS02R5 általános képletű vegyülettel a reakciót savakceptor jelenlétében hajtjuk végre. Alkalmas savakceptorok például a tercier aminok, mint trialkil-aminok, például trimetil-amin vagy trietil-amin, tercier aromás aminok, például dimetil•anilin, és piridin és homológjai. Bár a reagensek lényegében sztöchiometrikus mennyiségekben használhatók, mégis előnyösen az R5S02Hal általános képletű vegyületet kis feleslegben, például 20% mól-feleslegben használjuk a VI vagy V általános képletű vegyületre vonatkoztatva, és a savakceptort 10—50% mól-feleslegben, az elméletileg felszabaduló hidrogén-halogenid-mennyiségre vonatkoztatva. A reakció végrehajtásához a reakciópartnereket elegyítjük egymással, egyidőben vagy egymás után, egy vagy több szakaszban. A reakcióhőmérséklet célszerűen alacsonyabb 100 °C-nál, előnyösen 30-80 °C. Mégis az egyenletes reakció elősegítése érdekében reakcióközegként szerves oldószert hassználva, vagy savakceptor-feleslegben hajtjuk végre a reakciót. Előnyösen oldószer például a benzol, toluol, xilol vagy hexán. A reakció végbemenetele után — amikor a kivett mintában I vagy V általános képletű vegyület már nem mutatható ki — a terméket szokásos módszerekkel nyerjük ki. Mégis amikor a vegyületen nem hajtjuk végre a találmány szerinti eljárás (b) szakaszát, azaz V általános képletű vegyületről van szó, előnyösen nem izoláljuk a terméket, hanem csak a savakceptor halogénsóját vonjuk ki vizes extrakcióval a reakcióelegyből és az V általános képletű vegyijletet tartalmazó szerves réteget elválasztjuk a IV általános képletű vegyület előállítása céljából, mely utóbbi vegyületben- mint fentebb említettük - Ré jelentése R5 S02-csoport. A fentiek alapján a találmány szerinti eljárás szakaszai az 1. reakció vázlatban foglalhatók össze. Az eljárás egyes szakaszait különböző és különálló műveletek formájában hajthatjuk végre, de - mint említettük - az eljárásban a műveletek egymást követhetik, mivel az egyik szakasz reakcióterméke közvetlenül használható a következő szakaszban. Ezen felül a reagensek és az oldószerek feleslegét újra-felhasználás céljából kinyerhetjük. így a savakceptor kinyerhető a 3A) vagy a 4B) szakasz vizes fázisából a halogénsó lúgos (például nátronlúgos) kezelésével és ezt követő desztillációval, a 3B) és/vagy a 4A) szakasz reakcióelegyének szerves fázisából frakcionált desztillációval kinyerhető és alkanol és az oldószer, és a vizes fázisokat desztillálhatjuk az alkohol és esetleg a sav kinyerése céljából, majd a maradékot lúggal kezeljük a HNR3 R« általános képletű amin és a savakceptor felszabadítása céljából — mely utóbbit esetleg a szerves fázisban átvittünk a 3A) szakaszból a 4A) szakaszba — és ezt a maradékot szakaszosan desztilláljuk az I. szakaszban használható amin és a 3A) vagy 4B) szakaszban használható savakceptor kinyerése céljából. A találmány szerinti eljárást a következő példában mutatjuk be, ahol egyéb megjelölés hiányában minden rész és % súlyrészt és súly%-ot jelent. 1. példa Enamin előállítása 332 rész izobutiraldehid (100 mól% felesleg) és 867,5 rész toluol elegyéhez keverés közben 200,5 rész morfolint adunk. A hőmérséklet 20 °C-ról 41 °C-ig emelkedik. Az elegyet visszafolyatás közben forraljuk, miközben a vizes fázist a visszaáramló oldószertől folyamatosan elválasztjuk és eltávolítjuk. A víz tökéletes eltávolítása érdekében a művelet végén frakcionáló oszlopot használunk. A visszafolyatást összesen 4,8 óráig végezzük. 2,3-Dihidro-3,3-dimetil-5-hidroxi-2- -morfolino-benzo-furán előállítása 54 rész technikai benzokinonhoz 51,5 rész toluolt adunk. A kapott sűrű szuszpenzióhoz annyit adunk a fentiek szerint előállított enaminoldatból, hogy az enamin 4 mól% feleslegben legyen a technikai benzokinonhoz képest. A hozzáadás ideje 0,7 óra, a reakció-hőmérséklet a hozzáadás alatt 40-45 °C. További 0,7 óra múlva a reakcióelegyet a forráspontig melegítjük és 0,25 óráig visszafolyatás közben forraljuk. 25 °C-ra lehűtve az oldhatatlan terméket leszűrjük, toluollal mossuk és levegőn súlyállandóságig szárítva 2,3-dihi d r o -3,3-dimetil-5 -hidro xi-2-morfolino-b enzo-furánt kapunk. A 2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-hidroxi-2-morfolino-benzo-furán kitermelése 89,3% a benzokinon-kiindulóanyagra vonatkoztatva és tisztasága az elemzés szerint 98,7%. A termék hidrokinon-szennyezése 0,2%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
