174305. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzo-furán-származékok előállítására
3 174305 4 tése —OM vagy -NR3R4 általános képletű csoport, vagy R13 R5SO2 - általános képletű csoportot jelent és R12 -NR3R4 általános képletű csoport - ahol R„R2, Ra, R4, R5 és M a már megadott jelentésű, és amely vegyidet 1 mól%-nál kevesebb hidrokinon bázisú anyaggal van szennyezve , — az 5-OH csoportot R5S020-csoporttá és/vagy a 2-NR3R4 csoportot -OM csoporttá alakítjuk, vagy b) benzokinont valamely II általános képletű vegyülettel - ahol Rí, R2, R3 és R4 jelentése a fenti - reagáltunk, a reakciót egy R2 R2CHCHO általános képletű vegyület jelenlétében végezzük - ahol Rí és R2 jelentése a fenti — és az R!R2CHCHO általános képletű vegyületet legalább 10, például 10-200 mól% mennyiségben használjuk, a II általános képletű vegyületre vonatkoztatva. A találmány szerinti eljárás különösen előnyös olyan VI általános képletű Vegyületek előállítására, ahol R2 és R2 azonos kisszénatomszámú alkilcsoportot, mint metil- vagy etilcsoportot jelent és az -NR3R4 csoportot piperidirio-, morfolino- és piirolidinocsoport közül választjuk ki. Ebben az esetben az RXR2 CHCHO általános képletű vegyület alifás aldehidnek, nevezetesen izobutiraldehidnek felel meg. A találmány szerinti eljárás ezen foganatosítási módját szokásosan folyékony közegben hajtjuk végre. Alkalmas folyékony közeg például a benzol, toluol vagy xilol, alifás szénhidrogének, például ciklohexán vagy petroléter, halogénezett szénhidrogének, és alifás ketonok, például aceton és metil-etil-keton. Szükség esetén a folyékony közeg teljesen vagy részben az R!R2 CHCHO általános képletű vegyületből állhat, így például izobutiraldehid használata esetében. Mégis előnyösen olyan folyékony közeget alkalmazunk, amelyben a VI általános képletű vegyület és a víz csak kevéssé oldódik, illetve elegyedik. Ilyen folyékony közegek például az aromás szénhidrogének. A benzokinont és a II általános képletű vegyületet célszerűen oldat vagy szuszpenzió formájában használjuk és oldó- vagy szuszpendálószerként a fent említett folyékony közegek valamelyikét alkalmazzuk. A reakciót előnyösen keverés közben és 20-60 °C, például 40-50 °C között hajtjuk végre, bár alacsonyabb vagy magasabb hőmérséklet, például a reakcióelegy visszafolyatási hőmérséklete is használható. Ha a reakciót nem visszafolyatás közben végezzük, a végső szakaszban előnyös lehet a reakcióelegy melegítése, például 100-120 °C-ra, a reakció tökéletes végbemenetelének biztosítása érdekében. Az Rí R2CHCHO általános képletű vegyület mennyisége előnyösen legalább 10, például 10-200 mól% a II általános képletű vegyület mennyiségére vonatkoztatva, jellemzően 20-100 mól%. Az Rt R2 CHCHO általános képletű vegyületet különálló reagensként adagolhatjuk, vagy az egyik vagy mindkét reagens oldószereként vagy vívőanyagaként. Mégis az Rt R2 CHCHO általános képletű vegyület bevitelének az a kényelmes módja, hogy azt a reakcióelegyet használjuk, amelyben a II általános képletű vegyületet előállítottuk. így a II általános képletű vegyület előállításához H-NR3R4 általános képletű vegyületet feles mennyiségű, például 10—200, előnyösen 20-100 mól% feleslegű Rt R2 CHCHO általános képletű vegyülettel reagáltatjuk és a reakcióterméket közvetlenül, tisztítás nélkül használjuk a találmány szerinti eljárásban, bár általában a vizet el kell távolítani, például desztilláció útján. így a találmány szerinti eljárás egyik előnyös foganatosítási módja szerint H-NR3R4 általános képletű vegyületet az RiR2 CHCHO általános képletű vegyület feleslegével reagáltatva II általános képletű vegyületet és RiR2 CHCHO általános képletű vegyületet tartalmazó reakcióelegyet kapunk, és ezt a reakcióelegyet benzokinonnal reagáltatjuk. Bár a VI általános képletű vegyületek úgy is előállíthatok, hogy a II általános képletű enamin oldatát a benzokinon oldatához vagy szuszpenziójához hozzáadjuk, mégis azt találtuk, hogy ilyen reakció terméke mellékreakciók következtében elszíneződhet és hogy meglepő módon ezek a mellékreakciók visszaszoríthatok, ha az enamin a reakció nagy részének vagy egészének időtartama alatt a benzokinonnal való reagáláshoz szükséges sztöchiometrikus mennyiségnél nagyobb mennyiségben van jelen. A szükséges mennyiségű enamin jelenléte a reakcióelegyben például úgy biztosítható, hogy a benzokinont egy adagban, vagy bizonyos időtartam alatt fokozatosan adjuk ho^zá a kívánt mennyiségű enamint tartalmazó reakcióelegyhez, vagy pedig folyamatos művelet esetén a benzokinont és az enamint a kívánt arányban adagoljuk. Előnyösen az összes enamin-felesleg 1—10, különösen-1—4 mól%, bár szükség esetén nagyobb felesleg is használható, és szakaszos folyamatok kezdeti fázisaiban, amikor a benzokinont fokozatosan adjuk az enaminhoz, sokkal nagyobb felesleg is előfordulhat. így a találmány szerinti eljárás egyik foganatosítási módja értelmében H-NR3R4 általános képletű vegyületet R2R2 CHCHO általános képletű vegyület feleslegével reagáltatva szerves oldószer jelenlétében II általános képletű vegyületet tartalmazó reakcióelegy képződik, a reakcióelegyet benzokinonnal reagáltatva a II általános képletű vegyület a reakcióelegyben levő benzokinonnal való reagáláshoz szükséges sztöchiometrikus mennyiségnél lényegében mindenkor nagyobb mennyiségben van jelen a reakcióelegyben. A találmány szerinti eljárást úgy is végezhetjük, hogy benzokinont II általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a reakciót R2R2 CHCHO általános képletű vegyület jelenlétében hajtjuk végre és a II általános képletű vegyület a reakcióelegyben levő benzokinonnal való reagáláshoz szükséges sztöchiometrikus mennyiségnél lényegében állandóan nagyobb mennyiségben van jelen a reakció folyamán. A találmány szerinti eljárás szakaszos vagy folyamatos műveletként hajtható végre és a VI általános képletű termék szokásos módszerekkel nyerhető ki, például a terméket tartalmazó reakcióelegyet leszűrve kinyerhető a szilárd termék, melyet azután moshatunk. A találmány szerinti eljárás további lehetséges foganatosítási módja szerint a VII általános képletű 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
