174110. lajstromszámú szabadalom • Eljárás reaktív amin-aldehid polikondenzációs termékek előállítására
5 174110 6 1. táblázat 2. példa Az 1 /a összehasonlító példa szerint készült gyanta adatai Az 1. példa szerinti polikondenzátum jellemző adatai 860 sr. 38,4%-os n-butilalkoholos formaldehidoldathoz 7,9 sr. triizopropilamint és 84 sr. mel- 5 amint adva a hőmérsékletet forráspontig hevítjük. 15—15 perc múlva rendre további 84—84 sr. melamint adagolunk a 110°C-on tartott oldathoz. A hőmérsékletet további fél órán át visszafolyató hűtő és keverő használata mellett forrásponton Szabad formaldehidtartalom % 5,7 1,1 Benzintűrés ml/g (kicsapásos titrálással) 2,1 10,1 Tárolhatósági index (viszkozitásváltozás 60 °C-on 48 óra alatt) 3,74 1,84 10 tartjuk. A reakciókeverékhez ezután 350 sr. n-butilalkoholt és 5 sr. maleinsav-glicerinklórhidrin-félésztert adunk. A pH-t maleinsav adagolásával 4,5-re 15 állítjuk be. Az oldat azeotrop desztillálását addig végezzük, míg a kezdeti 104 °C forráspont 120°C-ig nem emelkedik, illetve vízlehasadás már nem észlelhető. Az éterezést akkor tekintjük befejezettnek, amikor a benzin tűrés eléri a 10 ml/g 20 értéket. Mint az 1. táblázatból látható a találmány szerinti eljárással készült termék kisebb szabad formaldehid tartalmú, benzintűrése nagyobb, tárolhatósága jobb. 25 A vizsgálatokat azonos körülmények között 60%-os izobutanolos oldatban végeztük. A tárolhatósági index megegyező összetételű alkidgyanta és éterezett amin-formaldehid 2 :1 arányú keverékével végzett hőkondicionálási próba hatására bekövetke- 30 zett viszkozitásnövekedés mértékét fejezi ki. A találmány szerinti eljárással előállított reaktív aminaldehid polikondenzátum megfelelő felépítésű reaktív csoportot tartalmazó poliésztergyantához 35 vagy vinilkopolimerhez keverve hőre, illetve sav hatására keményedő lakkok és festékek előállítását teszi lehetővé. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példák szolgálnak: 40 1. példa Vízelválasztó feltéttel ellátott, gőzzel fűthető 45 autoklávba 1220 sr. 48%-os izobutanolos formaldehid-oldatot mérünk be, és a hőmérsékletet 30 perc alatt 95 °C-ra emeljük, miközben 0,6 sr. trietilamint adunk hozzá. 95 °-on 300 sr. karbamidot adagolunk az elegyhez, majd a hőmérsékletet 50 110 C-ra emeljük, és 10 percen keresztül ezen az értéken tartjuk. Ezt követően további 150sr. karbamidot és 200 sr. izobutanolt adunk a rendszerhez, és további 15 percig I10°C-on tartjuk, majd lOOsr. izobutanolt és 5 sr. o-ftálsav-glicerin- 55 monoklórhidrin-félésztert adagolunk hozzá. A pH-értéket 75%-os foszforsavval 3,5-re állítjuk be. Azeotrop desztillálóval a polikondenzáció során keletkező reakcióvizet eltávolítjuk, majd a kész 60 kondenzátumot 300 sr. izobutanol és 500 sr. xilol hozzáadásával a kívánt viszkozitásra hígítjuk. A kapott oldat nem-illóanyag tartalma 53,3%, viszkozitása: 38 cP, savszáma: 9,1, szabad formaldehidtartalma: 1,1%. 65 A desztilláció befejeztével 65%-os szirupszerű tiszta oldatot nyerünk, melynek szabad formaldehid-tartalma 0,4%. E kondenzátumból 30 sr.-t 120 sr., szabad hidroxilcsoportokat tartalmazó poliészter gyanta 60%-os oldatához elegyítve 120 °C-on beégethető fényes, kemény bevonatot kapunk. 1/a. összehasonlító példa Vízelválasztó feltéttel ellátott, gőzzel fűthető autoklávba 1470 sr. 40%-os vizes formaldehid oldatot és 450 sr. karbamidot adagolunk. Oldás után a pH értéket 10%-os nátriumhidroxid oldattal 7,5-re állítjuk be. A hőmérsékletet 80 °C-ra emeljük és 2 órán át tartjuk. Hozzáadunk 580 sr. izobutil-alkoholt és keverés közben az elegy pH-értékét 5%-os sósavval 6,0-ra állítjuk be. Az oldatot keverés közben felforraljuk és az azeotrop desztillációt megindítjuk. A szedőben összegyűlő t vizet az átdesztillált izobutil-alkoholtól elválasztjuk és a reaktorba visszatápláljuk. Az azeotrop desztillációt addig folytatjuk, míg vizlehasadás észlelhető. A kapott tiszta műgyanta oldat viszkozitását 45 cP-ra állítjuk be. Az 55%-os műgyanta oldat jellemzői: savszám, 6,3 szabad formaldehid tartalom, 5,7% benzintűrés 2,1 ml/g tárolhatósági index, 3,74. 3. példa Gőzzel fűthető és elválasztó oszloppal ellátott zománcozott autoklávban 1310sr. 28%-os izopropilalkoholos semleges formaldehid-oldathoz 3 sr. dietilpropilamint adunk, majd melegítés közben 76 sr. melamint és 100 sr. karbamidot adagolunk hozzá. Az elegyet 50 percig visszafolyató hűtővel forrásban tartjuk, majd 50 sr. melamint, további 30 perc múlva pedig 80 sr. karbamidot adunk hozzá. A forralást az utolsó beadagolás után további 1 órán át folytatjuk. Ezután 200 sr. izopro-3
