173988. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 5(6)-helyzetben helyettesített 1-szulfonil-benzimidazolok előállítására
29 173988 30 359 mg (1 mmól) 1-dimetilaminoszulfonil-2- -amino-5(6)-(a-hidroxiiminobenzil)-benzimidazol 4,4 ml dimetilformamiddal készített oldatához keverés közben 54 mg (1 mmól) nátriummetilátot adunk. Az oldathoz 102 mg (1 mmól) ecetsavanhidridet adunk, és 5 percen át keverjük. Ezután az oldathoz hozzáadunk 26,5 ml vizet és 25 ml puffer-oldatot (pH = 7,00). Az oldatot egy órán át keverjük, majd leszűrjük. Így 320 mg 1 -dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-acetoxiiminobenzil)-benzimidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 137-139 °C. Elemzési eredmények C18H19N504S összegképletre (molekulasúly: 401) számitott: C = 53,85%, H =4,77%, N = 17,45%, talált: C = 53,58%, H =4,59%, N = 17,80%. 40. példa 41. példa A 40. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 1 g (0,003 mól) 1-izopropilszulfonil-2-amino-5(6)-(o!-hidroxiÍ!ninobenzil)-benzimidazolt, 162 mg (0,003 mól) nátriummetilátot, 10 ml dimetilformamidot, és 0,3 ml ecetsavanhidridet alkalmazunk, így 900 mg 1 -izopropilszulfonil- 2 -a m i n o-5(6)-(or-acetoxiiminobenzin)-benzimidazolt kapunk. Elemzési eredmények C, 9H20N4O4S összegképletre (molekulasúly: 400) számitott: C =56,99%, H =5,03%, N = 13,99%, talált: C = 57,20%, H = 5,24%, N = 13,86%. 42. példa 181 mg l-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-hidroxiiminobenzil)-benzimidazolt, 2 ml piridint és 2 ml ecetsavanhidridet összekeverünk, és 17,5 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az oldatot szárazra pároljuk, metanollal extraháljuk és bepároljuk. így 132 mg 1-dimetilaminoszulfonil-2-acetamido-5(6)-(a-acetoxiiminobenzilj-benzimidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 162-165 °C (bomlás). Elemzési eredmények C29H21N5O5S összegképletre (molekulasúly: 443) számitott: C =54,17%, H =4,77%, N = 15,79%, talált: C = 54,03%, H =4,89%, N =15,85%. 43. példa A 40. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 359 mg (1 mmól) 1-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(o-hidroxiiminobenzi])-benzimidazolt, 4,4 ml dimetilformamidot, 54 mg (1 mmól) nátriummetilátot és 130 mg propionsavanhidridet alkalmazunk. így 367 mg 1-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-propioniloxiiminobenzil)-benzimidazolt kapunk, m/e 415. 43 .a) példa A 40. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 359 mg (1 mmól) 1-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-hidroxiiminobenzil)-benzimidazolt, 4,4 ml dimetilformamidot, 54 mg nátriummetilátot és 158 mg (1 mmól) vajsavanhidridet alkalmazunk. így 342 mg 1 -dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-butiriloxiiminobenzil)-benzimidazolt kapunk. Elemzési eredmények C2oH:.iN504S összegképletre (molekulasúly: 429) számított: C = 55,93%, H =5.40%. N = 16,31%, talált: C = 54,05%. H =5,21%, N = 17,13%. 44. példa A 40. példa szerinti módon járunk el. azonban kiindulási anyagként 539 mg (1,5 mmól) 1-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-hidroxiiminobenzil)-benzimidazolt, 6,6 ml dimetilformamidot, 81 mg (15 mmól) nátriummetilátot és 339 mg (1,5 mmól) benzoesavanhidridet alkalmazunk. így 600 mg 1 -dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-benzoiloxiiminobenzil)-benzimidazolt kapunk, m/e 463. 45. példa 359 mg (1 mmól) 1-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6) (a-hidroxiiminobenzil)-benzimidazol 4 ml dimetilformamiddal készített oldatához 63 mg (1,2 mmól) nátriummetilátot adunk. Ezután a reakcióelegyhez hozzáadjuk 100 mg (1,1 mmól) metoxikarbonilklorid 0,5 ml dimetilformamiddal készített oldatát. A reakcióelegyet 5 percen át keverjük, majd hozzáadunk 40 ml puffer-oldatot (pH = 7,00). Az elegyet további 5 percen át keverjük, majd szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk így 290 mg 1 -dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-metoxikarboniloxiiminobenzilj-benzimidazolt kapunk, m/e 417. 46. példa 172 mg 1 -dimetilarmnoszulfonü-2-amino-5(6)-benzoilbenzimidazolt, 100 mg tioszemikarbazidot és 0,1 ml n sósavat 16 órán át forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 ml metanolban. Lehűléskor leválik a tioszemikarbazon, ezt összegyűjtjük. így 94 mg l-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-tiokarbamilhidrazonobenzilbenzimidazolt kapunk, m/e 417. 5 10 15 ?(' 25 50 35 40 45 50 SS 60 63 15
