173772. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-zármazékok előállítására
7 173772 8 A reakcióelegy feldolgozását az la) példában leírtakkal analóg módon végezzük. A fenéktermék frakcionált desztillációja után 64,0 g (45,3%) 2-klór-metil-6-metil-piridint (fp = 51—53 °C 1 torr nyomáson), valamint 61,5 g (35,0%) 2,6-bisz(klór-metil)-piridint (fp = 92—94 °C 1 torr nyomáson) kapunk. 60 g 2,6-dimetil-piridin és a fenti 1. lépésben kapott 64,0 g 2-klór-metil-6-metil-piridin elegyét 107 g diszulfuril-(di)kloridban oldjuk és a fentiek szerint újra klórozzuk, majd a kapott termékelegyet a már ismertetett módon komponenseire bontjuk. E második lépésben kapott 2-klór-metil-6-metil-piridint újabb 60 g 2,6-dimetil-piridinnel ismét klórozzuk. A műveletet 1070 g 2,6-dimetil-piridin felhasználásáig folytatjuk. Anyagmérleg a felhasznált 1070 g dimetil-piridinre számolva: Főtermék: 1416,8 g (80,1%) 2,6-bisz(klór-metil)-piridin, melynek tisztasága 97,0%-os. Elreagálatlan kiindulási anyag 5,3 g (0,5%) dimetil-piridin, mely az utolsó klórozási lépésből származik (az előző lépésekből visszanyert kiindulási anyagot a következő lépések valamelyikében újra felhasználtuk). Részben klórozott termék: 56,6 g (4,0%) 2-klór-metil-6-metil-piridin, mely az utolsó lépésből származik. (Az előző lépésekben kapott részben klórozott terméket a következő lépésben újra felhasználtuk.) Nem azonosított klórozott melléktermékek: 242.0 g (14,4%), melyek az összes klórozási lépés folyamán összegyűltek. b) Ellenpéldák bj ) A 2a) példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a klórozás teljes időtartama alatt 300—450 nm hullámhosszúságú ultraibolya fénnyel világítjuk meg a reakcióelegyet. A reakciótermék összetétele a következő volt: 8.0 súly% 2,6-dimetil-piridin, 49.0 súly% 2-klór-metil-6-metil-piridin, 37.0 súly% 2,6-bisz(klór-metil)-piridin, 6,5 súly% egyéb klórozott piridin-származék. b2) A 2b!) példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy oldószerként diszulfuril-(di)klorid helyett tömény kénsavat használunk és a klórozást 120°C-on végezzük. A reakciótermék összetétele a következő volt: 59,5 súly% 2,6-dimetil-piridin, 39.0 súly% 2-klór-metil-6-metil-piridin, 1,0 súly% 2,6-bisz(klór-metil)-piridin, 0,5 súly% egyéb klórozott piridin-származék. 3. példa 107 g (1 mól) 2,6-dimetil-piridint —5 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten disziüfuril-(di)klorid és tömény kénsav 1 :1 súlyarányú elegyében oldunk és az la) példa szerint klórozzuk (a savelegy ossz súlya: 175 g). 3 óra reakcióidő után a reakcióelegy összetétele a következő: 4,8 súly% 2,6-dimetil-piridin, 44,5 súly% 2-klór-metil-6-metil-piridin, 44,0 súly% 2,6-bisz(klór-metil)-piridin, 6,7 súly% nem azonosított klórozott piridin-származék. A reakcióelegyet a 2a) példa 1. lépése szerint dolgozzuk fel. 4. példa a) 3-metil-5-etil-piridinből tömény kénsavval 38% 3-metil-5-etil-piridint tartalmazó oldatot készítünk és kvarc-csőből készült klórozó reaktorban folyamatos üzemben klórozzuk. A nyersanyag-oldatot I500g/óra, a klór-gázt 4501iter/óra sebességgel 105—110°C-ra felfűtött reaktorba tápláljuk be. A reaktor felületének 20%-át (0,37 m2 ) 200—450 nm, 807crát (1,48 m2) 300—450 nm hullámhosszúságú ultraibolya fénnyel világítjuk meg. A betáplált nyersanyag-oldat először a reaktor 200-450 nm, azután a 300-450 nm hullámhosszúságú fénnyel megvilágított részén halad át. A kapott termék-elegyet hűtő közbeiktatásával szedőedénybe gyűjtjük. Az átlagminta összetétele a következő: 2,5 súly% 3-metil-5-etil-piridin, 49.0 súly% 3-klór-metil-5-etil-piridin, 41.5 súly% 3-klór-metil-5-(a-klór-etil)-piridin, és 7,0 súly% egyéb klórozott piridin-származék. A reaktorterméket a 2a) példában leírtakkal analóg módon dolgozzuk fel. Kitermelés: 334 g/óra 3-klór-metil-5-etil-piridin (fp.: 100—103 °C, 1 torr nyomáson), és 352 g/óra 3-klór-metil-5-(a-klór-etil)-piridin (fp.: 152-158 °C 1 torr nyomáson). b) Ellenpéldák bi ) A 4a) példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a reaktor teljes felületét 200-450 nm hullámhosszúságú sugárzásnak tesszük ki. A reaktor-termék átlagos összetétele a következő: 14.5 súly% 3-metil-5-etil-piridin, 47.5 súly% 3-klór-metil-5-etil-piridin, 21.0 súly% 3-klór-metil-5-(a-klór-etil)-piridin, 12.0 súly% egyéb klórozott 1 piridin-származék. b2) A 4a) példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a reaktor teljes felületét 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
