173692. lajstromszámú szabadalom • Eljárás asszimetrikus helyettesített 1,4-dioxán-2,5-dion-származékokból felépülő polimerek előállítására
23 173692 24 lapon, amelynek felületi hőmérséklete 50—60 °C. konverzió) kapunk, amelynek belső viszkozitása Az elemi szálak így jóval erősebbek lesznek, HFAS-ben 30 C-on 1,19 dl/g (konc.: 0,5 g/100 ml), szakítószilárdságuk szakadáskor 1,200—1,470 kg/cm1. 6. példa D,L-3-Metil-l ,4-dioxán-2,5-dion polimerizálása 180°C-on 10 Üvegcsőbe bemérünk 6,0 g D,L-3-metil-l ,4-dioxán-2,5-diont és 1,2 ml, ml-ként 0,1 mg ón(II)-klorid-dihidrátot tartalmazó éteres oldatot. Az étert ezután elpárologtatjuk, majd a csövet lezárjuk. A lezárt 15 csövet ezután 180±2°C hőmérsékletű olajfürdőben tartjuk 4 órán át, majd lehűtjük és feltörjük. Tartalmát ezt követően 120 ml forrásban levő acetonban feloldjuk, majd az így kapott oldatot cseppenként hozzáadjuk 1200 ml méta- 20 nolhoz. A kicsapódott poli-(D,L-3-metil-l ,4-dioxán-2,5-dion)-t elkülönítése után vákuumban 50 °C-on 2 napon át szárítjuk. így 1,4 g polimert (23%-os 7-9. példák DjL-3-Metü-l ,4-dioxán-2,5-dion glikoliddal történő kopolimerizálása A IV. táblázatban feltüntetett mennyiségben vett D,L-3-metil-l ,4-dioxán-2,5-diont és glikolidot üvegcsőben 0,80 ml ml-ként 0,1 mg ón(II)-klorid-dihidrátot tartalmazó éteres oldattal és 0,5 ml, ml-ként 20 mg laurilalkoholt tartalmazó éteres oldattal elegyítjük, majd az étert elpárologtatjuk és a csöveket vákuumban lezárjuk. A csöveket ezután 220 °C hőmérsékletű olajfürdőben tartjuk 2 órán át, majd lehűtjük, feltöréssel kinyitjuk és tartalmukat HFAS-ben feloldjuk. A kapott oldatokat cseppenként hozzáadjuk metanolhoz, majd a kicsapódott polimereket vákuumban 50 °C-on 2 napon át szárítjuk. IV. táblázat 7. példa 8. példa 9. példa mól% D,L-3-metil-l ,4-dioxán-2,5-dion 10 25 50 használt glikolid súlya g-ban 3,58 2 $6 1,86 használt D,L-3-metil-l ,4-dioxán-2,5-dionsúlya g-ban 0,44 1,10 2,08 polimerré konvertálás (%) 80 79 25 olvadáspont (Fischer-John készülékben) 212 °C 188 °C 132 °C belső viszkozitás HFAS-ben 30 °C-on (0,5 mg/ml) 0,45 0,32 0,18 mól% D,L-3-metil-l ,4-dioxán-2,5-dion a polimerben (NMR-rel meghatározva) 4,8 16,2 31,7 10. és 11. példák Glikolidból és D,L-3-metil-l ,4-dioxán-2,5- ■dionból készült ko polimer implantálása nyulakba A 7. és 8. példában előállított kopolimereket, valamint 0,89-es belső viszkozitású poli-(glikolsav)-at (továbbiakban: PGA) szobahőmérsékleten csíkokká dolgozzuk fel úgy, hogy a porított polimerekből 0,4—0,4 g-ot 1 $ cm mély, 1,27 cm széles és 7,62 cm hosszú szerszámokban egyenletesen kiszórunk, majd az illesztett szerszámbélyeggel 7,260 kg hidraulikus nyomást fejtünk ki 30 másodpercen át erőforrásként Carver-típusú hidraulikus prést alkalmazva. Az így sajtolt 50 darabokat ezután 4 darab, egyenként 3,8 cm hosszú és 0,63 cm széles, illetve közel 0,1 g súlyú csíkokra vágjuk. A csíkokat ezután egyenként műanyagból készült borítékba helyezzük, vákuumban szárítjuk, hőhatás útján lezárjuk, egy éjszakán át etilén-oxid- 55 dal sterilizáljuk és végül az etilén-oxidot leszívatjuk. A csíkokat ezután egyenként szubkután implantáljuk nyulakba. Az alábbi V. táblázatban megadott időintervallumok után a nyulakat megöljük, majd megfigyeljük a szövetek reakcióját az 60 implantálás helyén. Az abszorpció mértékét vizuálisan állapítjuk meg. Káros szövetreakció egyetlen esetben sem tapasztalható, illetve az egyáltalán megfigyelhető szövetreakció elhanyagolható. Az abszorpció megfigyelt mértékét az alábbi V.táblá- 6S atban adjuk meg. 12
