173692. lajstromszámú szabadalom • Eljárás asszimetrikus helyettesített 1,4-dioxán-2,5-dion-származékokból felépülő polimerek előállítására
25 173692 26 V. táblázat PGA-kontroll 7. példa 8. példa D,L-3-metil-l ,4-dioxán-2,5-dión mólaránya a glikolidhoz a polimerben 0 :100 4,8 :95,2 16,2 :83,8 15 nap utáni abszorpció 50% 40-50% 25% 30 nap utáni abszorpció 90-100% 100% 95-100% 45 nap utáni abszorpció 100% 100% 100% 12. példa 15 szűrlethez hozzáadjuk, ezután pedig az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. Poli-(D,L-3-metil-l ,4-dioxán-2,5-dion) A visszamaradó nyers olajat ezután óvatosan implantálása desztilláljuk a reagálatlan monoklórecetsav elkülö-20 nítésére. A visszamaradó olajat ezután 0,05 torr A 10. és 11. példában ismertetett módon a nyomáson 95—105 °C-on desztilláljuk, amikor is 6. példa szerinti poli-(D,L-3-metil-l ,4-dioxán-2,5- 143,3 g (77,3%) O-klór-acetil-L-tejsavat kapunk. Ezt-dion)-ból csikókat készítünk és ezeket a csíkokat azután ismételten desztilláljuk, amikor is 130 g nyulakba implantáljuk. A testszövet reakciója (70,3%) terméket kapunk, amelynek forráspontja minden egyes esetben elhanyagolható. E csíkok, 25 0,05 torr nyomáson 94-100 °C. valamint PGA-ból készült kontrollcsíkok (mindkét esetben 2-2 darab) abszorpciójának mértékét az Elemzési eredmények a C5H704C1 képlet alábbi VI. táblázatban foglaljuk össze. alapján: VI. táblázat Poli-(D,LPGA -3-metil-1,4 dioxán-2,5-dion) Abszorpció 15 nap után 50, 50% 0,0% Abszorpció 30 nap után 85, 85% 50, 50% Abszorpció 45 nap után 100, 100% 85, 100% 30 számított: C = 36,05%, H = 4,24%, Cl = 21,29%, molekulasúly = 166,56, talált: C =35,86%, H=4,41%, Cl = 20,74%, 35 molekulasúly =173. A termék további azonosítási adatai: Wd* = ~60° ± 0,7° (konc.: 1,34% kloroformban), IR-spektrum: 3050, 2975, 1750, 1460, 1412, 1378, 1 345, 1315, 1183, 1135, 1095, 1043,957, 40 930, 833 és 788 cm-1. NMR-spektrum [CDCI3, TMS (t et ramet il -szilán referenciaanyag)], szingulett 9,53 ő, kvadruplett 5,33, 5,26, 5,19, és 5,12 6, szingulett 4,16 6, dublett 1,64 és 1,56 S. 13. példa O-Klóracetil-L-tejsav előállítása 14. példa 2 literes, kétnyakú gömblombikba - amely fel van szerelve mágneses keverővei és Dean-Stark típusú vízszeparátorfeltéttel — bemérünk 750 ml benzolt és 8,0 g Dowex 50W-X gyantát, majd az így kapott szuszpenzióhoz 262,2 g (2,78 mól) monoklórecetsavat adunk. A kapott keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával addig forraljuk, míg már több víz a feltétből nem vehető el. Ezután a keverékhez 10 egyenlő részletben 100 g (1,11 mól) kristályos L-tejsavat adunk úgy, hogy az egyes beadagolások között megvárjuk, míg az elméletileg számítható vízmennyiség a feltétben összegyűlik. Miután a teljes vízmennyiséget elválasztottuk, a hevítést megszakítjuk és a gyantát kiszűrjük a forró oldatból. A gyantát ezután kétszer 50 ml forró benzollal mossuk, majd a mosófolyadékot a L-3-Metil-l ,4-dioxán-2,5-dion előállítása 50 45 g (0,270 mól) O-klóracetil-L-tejsavat feloldunk 4500 ml aminmentes száraz dimetil-formamidban, majd a kapott oldathoz 35,83 ml (26,0 g, 0,256 mól) vízmentes trietil-amint adunk. A 55 kapott oldatot ezután 100 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk 4 órán át. Ezt követően a hevítést megszakítjuk és az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, amikor is olajos, féligszilárd maradékot kapunk. 60 A maradékhoz 1 liter száraz dietilétert adunk, majd az oldhatatlan trietil-amin-hidrokloridot kiszűrjük. A szűrletből ezután az étert vákuumban elpárologtatjuk, majd a kapott olajat 100 ml benzollal felvesszük. A benzolos fázist ezután 65 50 ml hideg, desztillált és sósavval 2,5 pH-értékre 13
