173649. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás A-vitamin előállítására szulfonokból
SZABADALMI 173649 MAGYAR népköztársaság LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás: C 07 C 175/00 jpll. Bejelentés napja: 1977. VII. 27. (RO-935) Elsőbbsége: Franciaország 1976. VII. 28. (76-22992) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1978. XII. 28. Megjelent: 1981.1.15. Feltalálói k): Szabadalmas : DECOR Jean-Pierre vegyészmérnök, Thurins, Rhone-Poulenc Industries, Párizs, Franciaország Franciaország Javított eljárás A—vitamin előállítására szulfonokból 1 A találmány tárgya javított eljárás az A-vitamin szulfonokból való előállítására. Elsősorban a 794 872 számú belga szabadalmi leírásból ismeretes, hogy az A-vitamin úgy állítható elő, hogy alkil- vagy arilszulfoncsoport eltávolítása 5 során az A-vitamincsoport 11-12-helyzetében kettős kötést alakítunk ki. Részletesebben kifejtve, ismeretes, hogy az (I) általános képletű A-vitamin — ebben a képletben R hidrogénatomot vagy olyan —CORi általános képletű 10 csoportot jelent, ahol R( 14 szénatomos alkilcsoportot képvisel — úgy állítható elő, hogy egy (II) általános képletű szulfont — ebben a képletben R a fenti jelentésű, és Ar adott esetben szubsztituált arilcsoportot jelent — deszulfonálnak, majd adott 15 esetben a kapott terméket — amelynek képletében R hidrogénatomot jelent — észtereznek. Az arilszulfonsavcsoport eltávolítását úgy hajtják végre, hogy egy (II) általános képletű szulfont szerves oldószerben ásványi vagy szerves bázissal reagáltat- 20 nak. A reakció csak nagyon gyenge kitermeléssel megy végbe, ha olyan oldószerekben dolgoznak, amelyek dipólusmomentuma nagy, vagy a reakció nagyon lassú, ha kálium-terc-butilát jelenlétében oldószerként például tetrahidrofuránt vagy piridint hasz- 25 nálnak. A tökéletes deszulfonálás érdekében azt javasolták, hogy olyan (II) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Ar fenilcsoportot és R karboximetilcsoportot jelent, alkoholos közegben 80 °C hőmérsékleten 4-16 óra hosszat alkálialkoholátok- 30 kai reagáltassanak [P. S. Manchand és munkatársai, Helv. Chim. Acta, _59 387 (1976)]; ezek a körülmé-2 nyék azonban a kívánt termék bomlékonysága miatt aligha lehetnek alkalmasak. Az találtuk, hogy a (II) általános képletű vegyületek deszulfonálását úgy váósíthatjuk meg, hogy 10 és 50 °C közötti hőmérsékleten, legalább 3 mól olyan káliumalkoholát jelenlétében deszulfonálunk, amely 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú, telített primer vagy szekunder alifás alkoholátból származik, és ez az alkoholát szilárd halmazállapotban olyan vízmentes szénhidrogénben van szuszpendálva, amelyben oldhatatlan. Ilyen körülmény között a (II) általános képletű szulfon kvantitatíven átalakul, és az (I) általános képletű vegyület kitermelése 90% körül van. A reakcióhoz minden olyan szénhidrogén alkalmas, mely a reakció hőmérsékleten folyékony halmazállapotú, és amelyben a fent meghatározott káliumalkoholát oldhatatlan .Előnyösen például 5-10 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú, telített, alifás szénhidrogént, 6-12 szénatomos aromás szénhidrogént, például benzolt, toluolt, xilolt,, vagy 5-8 szénatomos, adott esetben egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos, 1-3 alkilcso port tál szubsztituált, ciklusos szénhidrogént használunk. Különösen előnyösen ciklohexánt vagy hexánt alkalmazunk. A káliumalkoholát mennyiségének nincs döntő fontossága, az egyetlen követelmény az, hogy a (II) általános képletű szulfon egy móljára legalább 3 mól káliumalkoholátot hasznájunk, azonban ennél nagyobb mennyiségnek nincs hátrányos hatása; általában 3-5 mól káliumalkoholátot alkalmazhatunk. Al-173649
