173609. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szalicilanilid-származékok előállítására
23 173609 24 18. példa A 2. példa 1. bekezdésében ismertetett eljárást 377al a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként (XXIII) általános képletű 5-ariltio-szali- 5 cilsav-származékokat és (III) általános képletű anilin-származékokat alkalmazunk. Az alábbi (XXIV) általános képletű vegyületeket állítjuk elő 10—33%-os kitermeléssel: Vegyüiel száma n A-gyűrű helyettesítője X Y B-gyűrű helyettesítője Op. (°C) i. 0 4-nitroizopropilmetil-2-klór-4-nitro-152-155 2. 2 4-nitroizopropilmetil-2-klór-4-nitro-214-216 3. 2 4-klórizopropilmetil-2-klór-4-nitro-195-197 4. 0 4-nitrotercier-butilhidrogén-2-klór-4-nitro-214-216 5. 0 4-nitrotercier-butilhidrogén-2-trifluormetil-4-nitro-210-212 6. 2 4-nitrotercier-butilhidrogén-2-klór-4-nitro-210-212 A kiindulási anyagként felhasznált 5-ariltio-szalicilsav-származékokat a 2. példában az 5-(4-nitrofeniltio)-3-tercier butil-6-metil-szalicilsav előállítására megadott eljárással analóg módon állítjuk elő azzal a változtatással, hogy az arilszulfenilklorid előállításánál piridin helyett 2,6-lutidint alkalmazunk. A 4- nitroíenil-szulfenilklorid és 3-izopropil-6-metil-szalicilsav illetve 3-tercier butil-szalicilsav reakciójával 5- (4-nitrof enilt io )-3-izopropil-6-metil-szalicilsavat (op.: 177-179°C) illetve S-(4-nitrofeniltio)-3-terder í>util-szalicilsavat (op.: 184-185°C) állítunk elő. A kiindulási anyagként felhasznált 5-(4-nitro - fenils7.ulfonil)-3-izopropil-6-metil-szalicilsavat (op.: 214-216°C) és 5-(4-nitrofenilszulfonil)-3-tercier butil-szalicilsav (op.: 199-201 °C) a fenti 5-ariltio-szalicilsavak oxidációjával a 2. példában a 5-(4-nitrofenilszulfonil)-3-teTcier butil-6-metil-szalicilsav előállítására megadott eljárással analóg módon állíthatjuk elő. Az 5-(4-ki órfenilszulfonil)-3 -izopropil-6 -metil-szaücilsav kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 63 g 4-klór-fenilszulíonilkloridot 8,1 g alumíniumklorid és 5,7 g 3-izopropil-6-metil-szalicilsav 3 ml vízmentes nitrobenzollal képezett elegyéhez adunk. A reakcióelegyet 95-lOOT-on 4 órán át melegítjük, majd keverés közben 250 g jég és 30 ml tömény sósav elegyéhez adjuk. Az elegyet 3 x 250 ml etilacetáttal extraháljuk, az extraktokat vízzel mossuk majd vákuumban bepároljuk, a maradék nitrobenzolt vízgőzdesztillációval eltávolítjuk. A desztillációs maradékról a vizet dekantáljuk, majd az olajos maradékot xilol és petroléter (fp. 60-80°C) elegyéből kristályosítjuk. A kapott 5—( 4-klórfenilszulfonil)-3-izopropil-6-metil-szalicflsav 165-166°C-on olvad. 19. példa Vizes készítményt a következőképpen állítunk 30 elő: Kívánt mennyiségű (I) általános képletű szalicilanilid-származékot (8 súly/tf%-ig) alumínium-magnézium-szilikát pelyhet) nagy viszkozitású alakban, 0,8 súly/tf%) nátriumkarboximetilcellulózt 35 (0,15 súly/tf%), p-hidroxi-benzoesav-metilésztert (0,15 súly/tf%), p-hidroxi-benzoesav-n-propilésztert (0,015 súly/tf%), nátriumcitrátot (03 súly/tf%) és szorbit-oleinsavészter vagy anhidridje kb. 20 mól etilénoxiddal képezett kondenzációs termékét 40 (0,1 súly/tf%) vízzel a kívánt térfogatra feltöltjük és 30 percen át golyósmalomban őröljük. A kapott vizes szuszpenziót felhasználjuk. 45 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű új szalicilanilid-származékok és bázisokkal képezett addíciós sóik előállítására 50- mely képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkanoil-csoport, R2 jelentése ciano-, 1-4 szénatomos alkanoil-, (IV) 55 általános képletű fenilazo- vagy (V) általános képletű feniltio-, fenüszulfínil-, vagy fenilszulfonil-csoport, illetve formil-csoport, n jelentése 0, 1 vagy 2,. 60 A gyűrű adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, trifluormetil-, vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoporttal helyettesítve lehet, X jelentése 3—6 szénatomos szekunder vagy 65 tercier alkil-csoport, 12
