173609. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szalicilanilid-származékok előállítására
21 173609 22 1 Vegyület száma A-gyűrü helyettesítője B-gyűrű helyettesítője Op. (°C) 1. 4-nitro-2-klór4--nitro-217-219 2. 4 mtro-2-klór4--ciano-214-215 3. 4-nitro-2-bróm-4--nitro-193-194 4. 4-nitro-2-trifluormetil4--ciano-116-117 5. 2-nitro4--klór-2-klór4--nitro-220-221 6. 3-niíro-2-klór4--nitro-188-190 7. 4-klór-2-klór4--nitro-231-232 8. 4-klór-2-írifluormetil4--nitro-189-190 9, 4-bróm-2-ldór4--nitro-225-226 10. 4-bróm-2-triíluormeti!4--nitro-189-191 íl. 3-metil-4--bróm-2-klór4--nitro-200-201 12. 3-metil4--bróm-2-trifluormetil4--nitro-184-186 13. 3-klórA-metoxi-2-trifluormetil4--nitro-122-123 14. 2-trifluormetÜ4--nitro 207-208 15. 3,4-diklór-2-klór4--nitro-197-199 16. 3,4-diklór-2-trifluormetiI4--nitro-179-180 A kiindulási anyagként felhasznált 2’-klór-4 -nitro-5-feniltio-3-tercier butil-6-metfl-szalicilanilldet (119—120°C-on olvadó kristályos anyag) 5-feniltio-3-tercier butil-6-metil-szalicilsav és 2-ldór4-nitro■anilin reakciójával a 2. példa 1. bekezdés&en ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A 7. példa I. bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon a (XII) általános képletű 5-helyettesítetlen szalicilanilidekbcl kiindulva az alábbi (XIV) általános képletű vegyületek'et állítjuk elő 12-68%-os kitermeléssel: 16. példa Vegyüiei száma A-gyűrű helyettesítője B-gyűrű helyettesítője Op. (°C) 1. 4-nitro-2,44iklór-186-188 2. 4-nitro-4-nitro-225-230 3. 4-ciano-2-meíil4--nitro-254-257 4. 4-ciano-4-(4-mtrofeniltio)-143-146 5. 2-klór-6-4-ciano-met il-179-182 6. 2,6-dimetil-4-ciano-178 179 A kiindulási anyagként felhasznált, az 5-helyzetben helyettesítetlen szalicilanilid-származékokat a 9. példa 1. bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő (III) általános képletű anilin-származek és 3-tercier buiU-6-metll-szalicilsav reakciójával állítjuk elő: Az alábbi táblázatban felsorolt (XII) általános képletű vegyület eket állítjuk elő: Szám B-gyűrű helyettesítője Op. (°C) 1. 2,4-diklór-123-125 2. 4-(4-nitrofeniliio)-149-151 17. példa 0,1 ml ecetsavanhidrid és 1 ml vízmentes piridin oidatát keverés közben 0-5°C-on 0,38 g 2’-trifluormetil-4 ’,5-diciano-3-tercier butil-6-metü-szalicilaniîid és 4 ml vízmentes piridin oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át 0-5°C-on keverjük, majd szobahőmérsékleten a kiindulási szalicilanilid elfogyásáig keveijük, ezt szilikagélen kloroformos eluálószer felhasználásakor a jellegzetes ferrikloridos pozitív folt elmaradása jelzi. A reakcióelegyet 30 g jég és 20 ml 2 n sósav elegyébe öntjük, a kiváló szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk, majd 1 :1 arányú éter-ciklohexán elegyből átkristályosítjuk. A kapott 2-0-acetil-2’-trifluormetil4’,5 -diciano-3-tercier butil-6-metü-szalicilanilid 171-172°C-on olvad és az O-acetátok jellemző spektroszkópiai viselkedését mutatja. Kitermelés: 71%. 5 10 1$ 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
