173609. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szalicilanilid-származékok előállítására
3 173609 4 Az A-gyűrűn levő alkii-helyettesítő előnyösen metil-csoport lehet. Az A-gyűrűn levő alkoxi-helyettesítő előnyösen metoxi-csoport lehet. Az A-gyűrűn levő halogén-hdyettesítő pl. klór- vagy brómatom lehet. A B-gyűrűn levő alkil-helyettesítő pl. metil- vagy izopropil-csoport lehet. A B-gyűrűn levő halogénatom pl. klór-, bróm- vagy jódatom lehet. A B-gyűrűn levő fenoxi-, feniltio-, fenilszulfinil-, fenilszulfonil- vagy benzoil-szubsztituens előnyösen halogénatommal (pl. fluor-, klór- vagy brómatommal) míg a fenoxi- vagy feniltio-csoport előnyösen dano-csoporttal vagy nitro-csoporttal és/vagy halogénatommal lehet helyettesítve. Előnyösek azok az (I) általános képletű szalicilanilid-származékok, melyekben R1 hidrogénatomot, X tercier butil-csoportot és Y metil-csoportot jelent. E vegyidet -cső porton belid kidönösen előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek azok a származékok, melyekben a) R2 jelentése ciano-csoport, b) R2 jelentése fenilazo-csoport, c) R2 jelentése fenütio-csoport, d) R2 jelentése fenilszulfonil-csopon, e) a B-gyűrű a 2- és 4-hely7.etben a fenti csoportokkal helyettesített fenil-csoport, pl. a 2-helyzetben halogénatommal vagy trifluormetil-csoporttal és a 4-heiyzetben nitro- vagy ciano-csoport tál helyettesített fenil-csoport, pl. 2-klór-4-nitro-, 2-trifluormetü4-nitro- vagy 2-trifluormetil-4-dano-csoport, f) a B-gyűrű a 3- és 4-helyzetben vagy a 3-, 4- és 5-helyzetben helyettesített fenil-csoport, melyben a helyettesítők közid legalább az egyik ciano-csoport vagy halogénatom és a többi helyettesítő jelentése a korábbiakban megadott, g) a B-gyűrű 4-fenilszulfonil-csoportot hordoz, h) a B-gyűrű 4-feniltio-csoportot hordoz, és i) a 3-gyűrű fcnoxi-csoportot hordoz, mimelletí a b)-d) esetben a fenü-gyűrű (A-gyűrű) adott esetben a korábbiakban tárgyalt helyettesítőket hordozhatja, és a g)-i) esetben a fenilszulfonil-, feniltio- és fenoxi-csoport adott esetben a korábbiakban tárgyait módon helyettesítve lehet és a B-gyűrű adott esetben egy vagy két korábbiakban tárgyalt helyettesítőt hordozhat. Az (I) általános képíetű vegyül etek előnyös képviselői továbbá azok a száirrazékok melyekben R2 jelentése az a)-d) értelmezésénél megadott és a B-gyűrű valamely, az e)-i) értelmezésnél megadott helyettesítőt hordoz. Az (I) általános képletű vegyidetek további előnyös képviselői a fenti vegyületek 2-O-acetil-származékai. Az (I) általános képletű vegyületek bázisokkal képezett addíciós sói pl. alkálifém- vagy alkáliföldfémsók (pl. nátrium-, kálium-, kalcium- vagy magnéziumsók) vagy szerves bázisokkal (pl. piperidinnel, piperazinnal vagy trimetilaminnal) képezett sók lehetnek. Az (I) általános képlete szalicilanilid-származékok különösen előnyös képviselői a példákban leírt származékok pl. az alábbiak: 2\4’-diklór-5-ciano-3-tercier-butil-6- -metil-szalicilanilid, 2’-trifluormetil-4’5-diciano-3-tercier-butil-6-metil-szalicilanilid, 2 ’-trifluormetil-4 ’-(4-ciano-feniltio)-5 - -ciano-3-tercier butil-6-metilszalicilanilid, 2 ’-bróm4’-(4-ciano-feniltio)-5-ciano-3- -tercier butil-6-inetil-szalicilanilld, 2 '-trifluormetil-4 ’-(4-br ómfenilszulfonil)-5-ciano-3-tercier butil-6-metil-szalicilanilid, 2 ’-trifluormetil4 ’-(4-kl órfenilszulfonil)-5-ciano-3-tercier butü-6-metil-szalicilanilid, ?.’-trifluormetil-4’-nitro-5-(4-nitrofeniltio)-3-tercier butil-ó-metil-szalicilanilid, 2 ’-klór 4 ’-nitro-5-(4-nitrofenütio)-3- -tercier butil-6-metil-szalicilanílid, 2 ’-klór 4 ’-nitro-5 -(4-nitrofenilszulfonil)-3 - -tercier butil-6 metil-szalicilanilid, 2’-trifluormetil-4’-bróm-5-(4-nitrotenilszulfonil)-3-tercier butil-6-metil-szalicilanilid, 2’-klór4’-nitro-5-(2-nitro4-klár-feniiszu!foni!)-3-tercier butiI-6-metii-szalicilanilid, 2 ’-met Ü4 ’-nitro-5-(4-danofeniltio)-3- -tercier butil-6-metil-szalidianilid, 3 ’-klőr4 ’,5 ’-diciano-3-terder butil-6- - metil-szalicilanilid, 4’-Wór-3’,5-diciano-3-tercier butil-6 - -metil-szalicilanilid, 2’-bróm4’,5 ’-diciano-3-terder butil-6- -metil-szalicilanilid és bázisokkal képezett addíciós sóik. Az (I) általános képletű szalidlanilid-származékok és bázisokkal képezett addíciós sóik analóg vegyületek előállítására ismert bármely eljárással előállíthatok. Ezek az eljárások pl. az alábbiak lehetnek (R1, R2, X, Y, À, B és n jelentése a korábbiakban megadott). a) Valamely (ÎI) általános képletű szalicilsav-származákot vagy reakcióképes észterét vagy vegyes anhidridjét valamely (III) általános képletű anilin-származékkal reagáltatunk. A (II) és (III) általános képletű vegyületek reakcióját előnyösen kondenzálószer (pl. foszfortriklorid) jelenlétében hajthatjuk végre. A reakciót melegítés közben pl. 50—250°C-on előnyösen 100—250°C forrásponté iners oldószerben (pl. klórbenzolban vagy 1,2,4-trikiór-benzolban) hajthatjuk végre. b) R2 helyén ciano-csoportot és/vagy a B-gyűrűben ciano-csoportot tartalmazó (I) általános képletű szalicilanilid-származékok előállítása esetén a megfelelő, R2 helyén és/vagy a B-gyűrűben lecserélhető csoportot (pl. halogénatomot) tartalmazó (I) általános képletű vegyuletet kuprocianiddal reagáltatjuk. A reakciót előnyösen iners oldószerben (pl. dimetilformamidban) 100-200°C-on hajthatjuk végre. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
