173382. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált krotonanilid-száármazékok előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid kompozíciók
5 173382 6 dáspontja: 132 °C. Etilalkoholból átkristályosítva olvadáspontja 132 °C. C- lépés 3-metoxikrotonsav-m-(n-propiloxikarbomilamino)-anilid. 41,2 g 3-metoxikrotonsav-(m-amino)-anilidet, 300 cm3 4 tetrahidrofuránt és 22,2 g trietilamint összekeverünk, lassan 27 g klórhangyasav-n-propilésztert adunk hozzá, és a reakcióelegyet 16 óráig keverjük 20 °C-on. A képződött csapadékot szűréssel eltávolítjuk, az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk metilénklorid és aceton 8:2 arányú keverékével eluálva 40 g 3-metoxikrotonsav-m(n-propiloxikarbomilamino)-anilidet kapunk, melynek olvadáspontja 115 °C. Kloroformból átkristályosítva olvadáspontja 115 °C. Analízis: Ci 5H20N2O7 számított: C 61,62%, H 6,89%, N 9,58% talált: C 61,3%, H 6,9%, N 9,3%. 2. példa 3-metoxikrotonsav-m -(n-butoxikarbonilamino)-anilid. 16,5 g 3-metoxikrotonsav-(m-amino)-anilidet, 300 cm3 tetrahidrofuránt és 8,9 g trietilamint összekeverünk, +5 °C-ra hűtjük és lassan 12 g klórhangyasav-n-butilésztert adunk hozzá. A reakcióelegyet 16 óráig keverjük, a képződött csapadékot vákuumszűréssel eltávolítjuk, a tetrahidrofuránt vákuum-desztillációval elkülönítjük, a maradékot szilikagélen kromatografáljuk metilénklorid és aceton 8:2 arányú keverékével eluálva. így 22 g 3-metoxikrotonsav-m-(n-butoxikarbonilamino)-anilidet kapunk, olvadáspontja 100 °C. Analízis: Ci 6H22N2O4 számított: C 62,72%; H 7,23%; N9,14%; talált: C 62,1%; H 7,4%; N 8,7%. 3. példa 3-metoxikrot onsav-m-(N,N-dimetilureido)-anilid. 32,3 g dimetilkarbaminsav-kloridot adunk 51,5 g 3-metoxikrotonsav-(m-amino)-anilid, 500 cm3 tetrahidrofurán és 30 g trietilamin keverékéhez, az egészet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük 16 óráig, majd vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot szilikagélen kromatografáljuk metilénklorid és aceton 8:2 arányú keverékével eluálva, újra kromatografáljuk szilikagélen, benzol és etilacetát 4:6 arányú keverékével eluálva. 22 g 3-metoxikrotonsav-m-(N,N-dimetilureido)-anilidet kapunk, olvadáspontja 169 °C. Acetonból újra átkristályosítva, olvadáspontja 169 °C. Analízis : C14 H19 N4 03 számított: C 60,63%; H 6,90%; N 15,15%; talált: C 60,7%; H 7,0%; N 15,3%. 4. példa 3-metoxikrotonsav-(m-acetamido)-anilid A. lépés Acetecetsav-(m-acetamido)-anilid 35 g m-aminoacetanilid 150 cm3 benzolos oldatához 20,1 g diketént adunk hozzá, reakcióelegyet 1 órán át keverjük, vákuumban szárazra pároljuk, kevés acetont adunk hozzá, leszűrjük, vákuumban szárazra pároljuk, kevés etilétert adunk hozzá, a képződött csapadékot vákuumszűréssel elkülönítjük, mossuk és szárítjuk. 50 g acetecetsav-(m-acetamido)-anilidet kapunk, olvadáspontja 107 °C. A következő lépésben ebben a formában használjuk fel. B. lépés 3-metoxikrotonsav-(m-acetamido)-anilid 23,4 g acetecetsav-(m-acetamido)-anilidet oldunk 250 cm3 vízmentes metilalkoholban, 11,7 g ortohangyasav-metilésztert adunk hozzá, az egészet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük 3 órán keresztül, lehűtjük, majd 0,6 cm3 kinolint adunk hozzá. A metilalkoholt vákuum desztillációval eltávolítjuk, kevés toluolt adunk hozzá és 1 órán keresztül 140 °C-on melegítjük. A képződött azeotropos elegyet ledesztilláljuk, vákuum alatt szárazra pároljuk és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk etilacetáttal eluálva. 14,5 g 3-metoxikrotonsav-(m-acetamido)-anilidet kapunk, olvadáspontja 167 °C. Acetonból átkristályosítva, olvadáspontja 167 °C. Analízis: Ci 3Hi 6N203 számított: C 62,88%; H 6,49%; N 11,28%; talált: C 63,1%; H 6,6%; NI 1,3%. 5. példa 3-metoxikrotonsav-(m-propionamido)-anilid A. lépés Acetilecetsav-(m-propionamido)-anilid 82,1 g m-aminopropionanilid 400 cm3 benzolos oldatához 42 g diketént adunk, az egészet 4 óra 30 percig keveijük, a képződött terméket vákuum-szűréssel elkülönítjük. Benzolban, majd izopropiléterben mossuk és szárítjuk, és így 118 g acetilecetsav-(m-propionamidoj-anilidet kapunk, olvadáspontja 70 °C. A terméket ebben a formájában használjuk fel a következő lépésben. B lépés 3,3-dimetoxivajsav-(m-propionamido)-anilid 200 cm3 metilalkohol, 2 g p-toluolszulfonsav és 74 g ortohangyasav-metilészter keverékéhez 111,6 g acetilecetsav-(m-propionamido)-anilidet adunk, az egészet 16 órán át 20 °C-on keveijük, leszűijük, vákuum alatt szárazra pároljuk. 110 g 3,3-dimetoxivajsav-(m-propionamido)-anilidet kapunk, olvadáspontja 115 °C. A következő lépésben ilyen formában használjuk fel. C. lépés 3 -me to xikro tonsav-(m-pro pionamido )-anilid 42,8 g 3,3-dimetoxivajsav-(m-propionamido)-anilidet oldunk 500 cm3 toluolban, az oldatot 140 °C-on melegítjük 1 óráig, 72 órán át állni hagyjuk, a toluolt dekantálással eltávolítjuk, kevés acetont adunk e maradékhoz, leszűrjük, vákuum alatt szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk metilénklorid és aceton 8:2 arányú keverékével eluálva 18 g 3-metoxikrotonsav-(m-propionamido)-anilidet kapunk, olvadáspontja 155 °C. Etilacetátból újra átkristályosítva, olvadáspontja 155 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
