173365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinpolimerek előállítására
3 173365 4 megfelel a 2 230 672 számú NSZK-beli nyilvánosságra hozott szabadalmi bejelentés és a 2 143 346 számú francia szabadalmi leírás], A fentiekben nincs utalás arra, hogy két elektrondonort együtt használnak, vagy arra, hogy az alkalmazott hordozót úgy állítják elő, hogy azt a periódusos rendszer 1—111 csoportjaiba tartozó fém szerves fémvegyületével reagáltatják. Ha pedig a javasolt katalizátort legalább három szénatomot tartalmazó olefinek, például propilén polimerizálására használják, akkor nehezen sikerül nagymértékben szabályos térszerkezetű poliolefineket jó hozammal előállítani. A 2 461 677 számú NSZK-beli szabadalmi bejelentés, amelyet jelen találmány elsőbbségi napja után hoztak nyilvánosságra, ismerteti egy átmenetifém-katalizátorkomponens használatát, amit úgy állítanak elő, hogy egy magnéziumhalogenidből származó hordozó-komponenst, egy alkoholt, egy donort, ami alkoholtól eltérő jellegű és a periódusos rendszer I—III csoportjaiba tartozó fém szerves fémvegyületét titánvegyülettel reagáltatnak a periódusos rendszer I—III csoportjaiba tartozó fém szerves fémvegyületének jelenlétében. Ennél az eljárásnál a katalizátor elkészítése céljából a fenti átmenetifém-komponenst tovább kombinálják a periódusos rendszer I—III csoportjaiba tartozó fém szerves fémvegyületével. Ezt a katalizátort etilén polimerizálására vagy etilénnek más olefinekkel és/vagy diénekkel történő kopolimerizálására ajánlják, és nincsen példa arra, hogy a katalizátort legalább három szénatomos olefinek, például propilén homopolimerizálására, vagy főleg propilén-egységekből álló kopolimerek előállítására használnák. Bizonyos, hogy ez a katalizátor igen nagy aktivitást mutat etilén polimerizálása, vagy nagyrészt etilénből álló monomer keverékek kopolimerizálása esetében. A fenti katalizátor azonban nem alkalmas legalább három szénatomot tartalmazó olefinek nagymértékben szabályos térszerkezetű polimerjeinek jó hozammal történő előállítására. Széles körű kutatást végeztünk olyan eljárás kidolgozására, amely lehetővé teszi, hogy 3—8 szénatomot tartalmazó olefinek polimerjeit vagy kopolimerjeit állítsuk elő jól reprodukálható minőségben és mennyiségben, s az eljárással az eddigieknél szabályosabb térszerkezet és nagyobb hozam legyen elérhető. Azt találtuk, hogy igen szabályos térszerkezet, nagy hozam és jól reprodukálható minőség és mennyiség érhető el egy katalizátorral, amely áll : (1) egy titán katalizátorkomponensből, amit úgy állítunk elő, hogy két típusú donornak, azaz egy aktív hidrogént tartalmazó szerves vegyületnek, így alkoholnak és egy alifás vagy aromás monokarbonsav alkilészterének, továbbá egy magnéziumhalogenidnek és alumínium, magnézium vagy cink szerves fémvegyületének reakciótermékeként létrejövő szuszpenziónak a szilárd részét elkülönítjük, és ezt a szilárd reakcióterméket egy titánvegyülettel reagáltatjuk, és az így kapott reakciótermékből a szilárd terméket elkülönítjük, és (2) alumínium, magnézium vagy cink szerves fémvegyületéből. A találmány tárgya eljárás 3—8 szénatomot tartalmazó olefinek nagymértékben szabályos térszerkezetű polimerjeinek vagy kopolimerjeinek nagy hozammal történő előállítására, jól reprodukálható minőségben és mennyiségben, ahol a polimerben vagy kopolimerben maradó katalizátor eltávolításának művelete nélkülözhető. A találmány többi lényeges vonása és előnye az alábbiakból kitűnik. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott katalizátor a következő komponensekből áll: (a) egy szilárd titánkomponensből, amit úgy állítunk elő, hogy (i) egy magnéziumhatogenidnek (ii), egy aktív hidrogént tartalmazó szerves vegyületnek (fii), alifás vagy aromás monokarbonsav alkilészterének és (iv) alumínium, magnézium vagy cink szerves fémvegyületének reakciótermékét elkészítjük, ennek a szuszpenziónak a szilárd részét elkülönítjük, és ezt a szilárd terméket egy titánvegyülettel reagáltatjuk, és az így kapott reakciótermékből a szilárd komponenst elkülönítjük, és (b) alumínium, magnézium vagy cink szerves fémvegyületéből. Az (i) magnéziumhalogenidnek, az (ii) aktív hidrogént tartalmazó vegyületnek, az (ifi) monokarbonsav alkilészterének, a (iv) alumínium, magnézium vagy cink szerves fémvegyületének és a (2) titánvegyületnek a mólaránya (i : ii : fii : iv : 2) előnyösen 1: 20—0,1: 20—0,005 : 20— 0,1: legalább 0,01, még előnyösebben 1:6—0,1:3— 0,1:6—0,2: 100—0,1. A katalizátor szilárd titánkomponensét úgy állítjuk elő, hogy a fenti négy komponens (i)—(iv) reagáltatása során reakciótermékként képződött szuszpenzió szilárd részét elkülönítjük, és az így kapott szilárd magnéziumkomponenst a szabad szerves fémvegyület (iv) eltávolítása céljából például iners oldószerrel mossuk, és a magnéziumkomponenst a szabad szerves fémvegyület (iv) jelenléte nélkül titánvegyülettel reagáltatjuk, és az így kapott reakcíótermékből a szilárd anyagot elkülönítjük. A négy komponens (i)—(iv) reakciótermékének előállítása során a komponensek bevitelének sorrendje vagy módja megfelelő módon változtatható. így például a négy komponenst egyszerre bevihetjük, de úgy is eljárhatunk, hogy először két vagy több komponenst reagáltatunk, majd hozzáadjuk a maradék komponenseket. Egy komponenst részletekben is bevihetünk. A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviteli módja szerint a magnéziumhalogenidet (i) reagáltatjuk az aktív hidrogént tartalmazó szerves vegyülettel (ii), és a szerves sav észterével (ifi), vagy együtt, vagy először az egyikkel és azután a másikkal, majd az így kapott reakcióterméket reagáltatjuk a szerves fémvegyülettel (iv). A találmány szerinti eljárás egy másik előnyös kiviteli módja szerint a magnéziumhalogenidet (i) reagáltatjuk az aktív hidrogént tartalmazó vegyülettel (ii), és a kapott reakcióterméket a szerves fémvegyülettel (iv), majd az így kapott terméket a szerves sav észterével (ifi). A fenti előnyös kiviteli módoknak megfelelően a katalizátor szilárd titánkomponense (a) például a következőképpen állítható elő : (l)a magnéziumhalogenidet (i) előkezeljük az aktív hidrogént tartalmazó vegyülettel (ii), és a szerves sav észterével (ifi), majd a szerves fémvegyülettel (iv) A reakciótermékként kapott szuszpenzióból elkülönített szilárd reakcióterméket iners oldószerrel mossuk, és a titánvegyületben (2) vagy annak iners oldószerrel készült oldatában szuszpendáljuk, és a szilárd komponenst elkülönítjük és izoláljuk ; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
