173365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinpolimerek előállítására
5 173365 6 (2) a magnézium halogenidet (i) előkezeljük az aktív hidrogént tartalmazó vegyülettel (ii), és az előkezelt terméket a szerves fémvegyülettel (iv) reagáltatjuk, majd a kapott reakcióterméket a szerves sav észterével (iii) kezeljük. A reakciótermék-szuszpenzióból elkülönített szilárd terméket iners oldószerrel mossuk, és a titánvegyületben (2) vagy ennek iners oldószerrel készített oldatában szuszpendáljuk, és a szilárd komponenst elkülönítjük és izoláljuk ; (3) a magnéziumhalogenidet (i) előkezeljük a szerves sav észterével (iii), és az előkezelt terméket az aktív hidrogént tartalmazó vegyülettel (ii) reagáltatjuk. Az így kapott terméket a szerves fémvegyülettel (iv) reagáltatjuk. A reakciótermék-szuszpenzióból elkülönített szilárd reakcióterméket iners oldószerrel mossuk, és a titánvegyületben (2) vagy ennek iners oldószerrel készített oldatában szuszpendáljuk, és a szilárd komponenst elkülönítjük és izoláljuk. A négy komponensű reakciótermék képzésének előkezelési művelete során különböző reagáltatási eljárások alkalmazhatók a magnéziumhalogenidnek az aktív hidrogént tartalmazó vegyületekkel, szerves savak észtereivel vagy szerves fém vegyületekkel történő előkezelésére. A magnéziumhalogenidet előnyösen iners szénhidrogénben, így hexánban szuszpendáljuk, és az aktív hidrogént tartalmazó vegyületet hozzáadjuk. Az elegyet keverjük, majd a szerves sav észterével és a szerves fémvegyülettel reagáltatjuk, kívánt esetben iners oldószeres oldatban, az (1) és (2) kiviteli módoknál feltüntetett sorrendben. A négykomponensű reakciótermék előállítási reakcióját végezhetjük szobahőmérsékleten, de általában előnyösebb magasabb hőmérsékletet alkalmazni. A reakcióhőmérséklet felső határa előnyösen a fenti szuszpenzió képzéséhez alkalmazott aktív hidrogént tartalmazó vegyületek, szerves savak észterei és szerves fémvegyületek atmoszferikus nyomáson mért forráspontjai, illetve bomláspontjai alatt van. A felső határ természetesen emelhető nagyobb nyomás alkalmazásával. A négykomponensű reakciótermék-szuszpenzió nem reagált komponenseket tartalmazhat. Ezért a szilárd komponenst elkülönítjük, és iners oldószerrel, így hexánnal, heptánnal vagy kerozinnal mossuk, így kapjuk a szilárd magnéziumkomponenst. Ezt a szilárd magnéziumkomponenst reagáltatjuk a titánvegyülettel (2). Ezt a reakciót végezhetjük úgy, hogy a szilárd magnéziumkomponenst a titánvegyülettel reagáltatjuk előnyösen iners oldószer, így hexán, heptán, kerozin, benzol vagy toluol jelenlétében, szobahőmérséklet és 200 C° közötti hőmérsékleten, 10 perc—5 óra időtartamig. Ha a titánvegyület folyékony, akkor eltekinthetünk az iners oldószer alkalmazásától. Ezután a nem reagált titánvegyületet szűréssel vagy dekantálással eltávolítjuk, és a szilárd komponenst elkülönítjük és izoláljuk. A szilárd komponenst a fent említett megfelelő iners oldószerek egyikével mossuk úgy, hogy a hordozóra fel nem vitt titánvegyületet amennyire lehet eltávolítsuk. A fenti módon állíthatjuk elő a katalizátor szilárd titánkomponensét (a). A katalizátor szilárd titánkomponensének előállításához használt komponensek (i)—(iv) és (2) például a következők : (i) Magnéziumhalogenidek Megfelelő magnéziumhalogenidek a magnéziumklorid, magnéziumbromid és magnéziumjodid. Ezek közül kiváltképpen előnyös a magnéziumklorid. A magnéziumhalogenidnek célszerűen vízmentesnek kell lenni, amennyire lehetséges, legfeljebb annyi vizet tartalmazhat, amennyi a katalizátor aktivitását lényegesen nem befolyásolja. A kereskedelmi magnéziumhalogenidet felhasználás előtt csökkentett nyomáson kb. 100—400 C° hőmérsékleten szárítva készíthetjük el a megfelelő kiindulási anyagot. A magnéziumhalogenidet célszerűen kb. 1—50 [x átlagos szemcseátmérőjű por alakjában alkalmazzuk, de nagyobb szemcséjű részecskék is használhatók, mivel a katalizátor előállítása során porítási műveletet is végzünk. Az 1—50 jx átlagos szemcseátmérő azt jelenti, hogy a részecskéknek legalább 80 súly%-a 1—50 (x nagyságú ; (ii) Aktív hidrogént tartalmazó szerves vegyületek Az aktív hidrogént tartalmazó vegyületek előnyösen alifás vagy aromás alkoholok, azaz 1—8 szénatomos alifás vagy aliciklusos alkoholok, így metanol, etanol, n-propanol, n-butanol, i-pentanol, 2-etil-hexanol és 7—15 szénatomot tartalmazó aromás alkoholok, így benzilalkohol és fenetilalkohol ; (iii) Szerves savak észterei A szerves savak észterei az alifás monokarbonsavak primer alkilészterei és aromás monokarbonsavak primer alkilészterei. A szerves savak előnyös észterei például az 1—8, előnyösen 1—4 szénatomot tartalmazó telített vagy telítetlen alifás monokarbonsavakból és az 1—8 szénatomot, előnyösen 1—4 szénatomot tartalmazó telített vagy telítetlen primer alkoholokból képezett alkilészterek ; a 7—11 szénatomot tartalmazó aromás monokarbonsavakból és az 1—4 szénatomot tartalmazó telített vagy telítetlen alifás primer alkoholokból képezett alkilészterek. Az észterekre példák az alábbiak : telített alifás monokarbonsavak primer alkilészterei a metilformát, etilacetát, n-amil-acetát, 2-etil-hexil-acetát, n-butil-formát, etil-butirát és n-propil-valerát; telítetlen alifás monokarbonsavak primer alkilészterei a metilakrilát, metil-metakrilát vagy n-butil-krotonát; a halogénezett alifás monokarbonsavak primer alkilészterei, például a metil-klóracetát vagy etil-diklóracetát ; a benzoesav primer alkilészterei, így a metilbenzoát, etilbenzoát, n-propil-benzoát, n- és izo-butil-benzoát, n- és izo-amil-benzoát, n-hexil-benzoát, n-oktil-benzoát és 2-etilhexil-benzoát; a tolusav primer alkilészterei, így metiltoluát, etiltoluát, n-propil-toluát, n- és izo-butil-toluát vagy 2-etil-hexil-toluát ; az etilbenzoesav primer alkilészterei, így metil-etilbenzoát, etil-etilbenzoát, n-propil-etilbenzoát és n- és izo-butil-etilbenzoát; xilolkarbonsavak primer alkilészterei, így metil-3,4-xilol-l-karboxilát, etil-3,5-xilol-l-karboxilát és n-propil-2,4- -xilol-l-karboxilát; az ánizssav primer alkilészterei, így metilanízát, etilanizát, n-propil-anizát, n-butil-anizát és izo-butil-anizát ; a naftoésav primer alkilészterei, így metilnaftoát, etilnaftoát, n-propil-naftoát, n-butil-naftoát és izo-butil-naftoát. Az aromás karbonsavak fenti primer alkilészterei közül előnyösek a benzoesav, tolusav és ánizssav primer alkilészterei. Kiváltképpen előnyös a metilbenzoát, etílbenzoát, p-metil-toluát, p-etil-toluát, o-metil-toluát, o-etil-toluát, p-metil-anizát és p-etil-anizát ; (iv) alumínium, magnézium vagy cink szerves fémvegyületei ezekre az alábbi (1)—(2) példákat ismertetjük : (1) Az R2mAl(OR3)nHpXq általános képletü szerves alumíniumvegyületek, ahol R2 és R3 azonos vagy külön5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
