173365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinpolimerek előállítására
MAGYAR népköztársaság A SZABADALMI LEÍRÁS 173365 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1975. IX. 2. (MI—591) C 08 F 4/00 Elsőbbsége: Japán: 1974. IX. 3. (100 553/74) ORSZÁGOS Közzététel napja: 1978. X. 28. TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1980. VII. 31. ? . ; u * Fel találók : Ssabadalmas : Toyota Akinori vegyész, Iwakuni-shi, Mitsui Petrochemical Industries, Odawara Kiyoshi vegyész, Waki-machi, Kuga-gun, Ltd., Tokió, Japán Kashiwa Norio vegyész, Iwakuni-shi, Yamagushi-ken, Japán Eljárás olefinpolimerek előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás 3—8 szénatomot tartalmazó olefinek nagymértékben szabályos térszerkezetű (kristályos) polimerjeinek vagy kopolimerjeinek az előállítására nagy hozammal és jól reprodukálható minőségben és mennyiségben. Az a-olefinek nagymértékben szabályos térszerkezetű polimerjeinek az előállításánál már régebben széles körben alkalmazták a szilárd titánhalogenideket és szerves alumíniumvegyületeket tartalmazó katalizátorrendszereket. Ezekkel a katalizátorrendszerekkel nagy- 10 mértékben szabályos térszerkezetű polimerek állíthatók elő, de a polimer hozama a titántartalmú katalizátor egységnyi mennyiségére eddig alacsony volt. Ezért a polimerizációs eljárásban szükségessé vált a katalizátormaradék eltávolítása az előállított polimerből. 15 A 3 642 746 számú amerikai szabadalmi leírás (1 271 411 számú brit szabadalmi leírás) ismertet egy eljárást, amellyel a katalizátormaradékot csökkenti olyan nagy aktivitású katalizátor alkalmazásával, hogy a katalizátormaradékot a polimerből nem kell eltávolítani. A fenti eljárás szerint a katalizátor átmenetifém-komponensét úgy állítják elő, hogy a hordozó részecskéit elektron-donorral előkezelik, majd folyadék alakjában jelenlevő átmenetifém-halogeniddel hőkezelik úgy, hogy az átmenetifém-halogenidet a hordozórészecskék felüle- 25 tén rögzítik. Az ily módon előállított katalizátorral jobb eredmények érhetők el, mint az elektron-donorral nem kezelt hordozójú katalizátorral, de még ez is javításra szorul. Ennek a katalizátornak a javítása céljából javasoltak 30 egy eljárást, amely szerint egy titánvegyületből származó átmenetifém-katalizátor komponenst és magnéziumhalogenid-hordozót használnak, mely utóbbit úgy állítják elő, hogy egy magnéziumhalogenidet elekt- 5 ron-donorral kezelnek, majd az így kapott terméket a periódusos rendszer I—III csoportjaiba tartozó fém szerves fémvegyületével kezelik [51 378/74 számú japán és 2 346 471 számú NSZK-beli nyilvánosságra hozott szabadalmi bejelentések]. A fenti eljárásban nincsen utalás arra, hogy két elektron-donort kombinálva használjanak. Közelebbről, a fenti bejelentések nem térnek ki egy aktív hidrogént tartalmazó szerves vegyületnek, így valamely alkoholnak és egy szerves sav észterének az együttes alkalmazására. Továbbá, a fenti eljárásban előállított katalizátort etilénnek, vagy etilénnek más olefinekkel és/vagy diénekkel történő polimerizálására vagy kopolimerizálására ajánlják. Abban az esetben, ha ezt a katalizátort legalább három szénatomot tartalmazó olefinek, 20 így propilén polimerizálására használjuk, nehéz nagymértékben szabályos térszerkezetű poliolefineket jó hozammal előállítani, amint azt a továbbiakban az összehasonlító példa szemlélteti. Egy másik ismert katalizátor átmenetifém-katalizátorkomponenst tartalmaz, amit úgy állítanak elő, hogy aktív magnéziumhalogenidet és titánvegyületet kívánt esetben donor jelenlétében — ami lehet oxigéntartalmú szerves vagy szervetlen savak észtere, trialkil-alumínium és a fenti észter — reagál tatnak [16 986/73 számú japán nyilvánosságra hozott szabadalmi bejelentés, aminek 173365 1
