173298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás úl 2,6-antrakinolinén-amidinek előállítására
17 173298 18 34. példa N',N'"-(2,6-Antrakinonilén)-bisz-N,N-dietil--acetamidin-dihidroklorid Egy adag N',N,/"-(2,6-antrakínonilcn)-bísz-N,N-dietil-acetamidint szuszpendálunk metanolban és keverés közben annyi metanolos sósavat adunk az elegyhez, amennyi az oldáshoz szükséges. Ezután annyi dietilétert adunk a reakcióelegyhez, amennyi az opálosság megszüntetéséhez kell. Az oldatot egy éjszakán át 0 °C-on tartjuk, majd szűrjük. Az összegyűjtött csapadék az N',N'-(2,6-antrakinonilén)-bisz-N,N-dietilacetamidin hidroklorid-sója. Kitermelés: 19,7 g (84%). 35. példa 2.6- bisz(Piperidinometilénamino)-antrakinon-dihidroklorid-trihidrát 6,1 g, a 12. példa szerint előállított 2,6-bisz(piperidinometilénamino)-ant rak inont elkeverünk 300 ml kloroformban és az elegyet szűrjük. A szűrlethez 10 ml 4,5 n izopropilalkoholos sósav-oldatot adunk, ami világos narancsszínű csapadék kiválásához vezet, melyet —10 °C- on tárolunk, majd szűrünk. Az összegyűjtött terméket a szűrőn kloroformmal mossuk, majd vákuumban 78 °C-on, foszforpentoxid felett szárítjuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk világos narancsszínű szilárd anyag formájában. Kitermelés: 7,3 g (92%). 36. példa N',N/,,-2,6-Antrakinonilén-bisz(N,N-dietil)--benzamidin 75,2 g dietilamin 600 ml dietiléterrel alkotott oldatához hozzáadjuk 56,3 g benzoilklorid 100 ml éterrel készült oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd a felesleges amin és amin-hidroklorid feloldása céljából 50 ml vizet adunk hozzá. Az éteres réteget 3 újabb adag vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. Az étert vákuumban eltávolítva N,N-dietilbenzamidet kapunk színtelen olaj formájában. A fenti termék 23,8 g-ját feloldjuk 200 ml acetonitrilben, és az oldatot jeges vízfürdőben tartva, 5— 10 °C hőmérsékleten, keverés közben 36,8 g foszforoxikloridot adunk hozzá. A jeges vízfürdőt eltávolítjuk és a kapott elegyet szobahőmérsékleten egy órán át keverjük. Ezután 23,8 g 2,6-diaminoantrakinont adunk hozzá és 10 órán át 60 °C-os hőmérsékleten keverjük az elegyet. Ezt követően a reakcióelegyet 600 ml jeges vízbe öntjük és meglúgosítjuk 5 n nátriumhidroxid-oldattal. A narancssárga kristályok alakjában kiváló terméket szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. A terméket kloroform-hexán elegyből átkristályosítva 243—246 °C-on olvadó, vöröses narancsszínű kristályokat kapunk. Kitermelés : 35,6 g (64%). 37. példa 2.6- bisz(a-Piperidino-benzilénamino)-antrakinon 28,6 g benzoilpiperidin 150 ml acetonitrillel kapott oldatához, jeges vízzel biztosított 5—10 °C-os hőmérsékleten hozzáadunk 18,4 g foszforoxikloridot. A jeges vízfürdőt eltávolítjuk és a kapott elegyet szobahőmérsékleten egy órán át keverjük. Ezután 11,9 g 2,6-diaminoantrakinont adunk hozzá és az elegyet 10 órán át 60 °C-on keverjük. Ezután 500 ml jeges vízbe öntjük a reakcióelegyet és meglúgosítjuk 5 n nátriumhidroxid-oldattal. A narancssárga kristályok formájában kivált terméket szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. A terméket ezután átkristályosítjuk kloroform-aceton elegyből és így 264—266 °C-on olvadó, narancssárga kristályokat kapunk. Kitermelés: 18,5 g (64%). 38. példa N' ,N/"-(2,6-Antrakinonilén)-bisz-N -piperidino-N-p-klór-benzilidén 33,55 g p-klórbenzoil-piperidin 100 ml acetonitrillel készült, jeges vízzel 5—15 °C-ra hűtött oldatához 30 perc alatt hozzáadunk 10,8 ml foszforoxikloridot. Eltávolítjuk a jeges vízfürdőt és a keverést szobahőmérsékleten 30 percen át folytatjuk, majd 11,9 g 2,6-diaminoantrakinont adunk a reakcióelegyhez és a keverést szobahőmérsékleten egy órán keresztül, majd 60 °C-on 20 órán keresztül folytatjuk. Ezután óvatosan 500 ml jeges vízbe öntjük a reakcióelegyet és a keverést egy órán át folytatva fokozatosan 75 ml 10 n nátriumhidroxid-oldatot adunk az elegyhez. A vöröses szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és 80 °C-on vákuumban szárítjuk. A száraz anyagot elkeverjük 300 ml kloroformban, és szűrjük. A szűrletet négyszer átmossuk vízzel, és magnéziumszulfát felett szárítjuk, majd szűrjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot eldörzsöljük 50 ml metanollal és a kapott narancssárga kristályokat szűréssel összegyűjtjük, majd dietiléterrel mossuk. A terméket vákuumban szárítjuk és így 275— 277 °C-on olvadó narancsszínű kristályokat kapunk. Kitermelés: 24,3 g (75%). 39. példa N',N/!'-(2,6-Antrakinonilén)-bisz-N-dietil-N-p-klór-benzilidén 31,75 g N,N-dietil-p-klórbenzamid 100 ml acetonitrillel készített, jeges vízfürdőn 5—15 °C-ra hűtött oldatához keverés közben, 30 perc alatt hozzáadunk 10,8 ml foszforoxikloridot. A jeges vízfürdőt eltávolítjuk és a keverést szobahőmérsékleten 30 percen át folytatjuk, majd 11,9 g 2,6-diaminoantrakinont adunk az elegyhez és a keverést szobahőmérsékleten egy órán át, majd 60 °C-on 20 órán át folytatjuk. Ezt követően óvatosan 500 ml jeges vízbe öntjük a reakcióelegyet és a keverést egy órán át folytatva fokozatosan 75 ml 10 n nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá. A kapott vörös szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és vákuumban 80 °C-on szárítjuk. A száraz anyagot elkeverjük 300 ml kloroformban, majd szűrjük. A szűrletet kétszer átmossuk vízzel, magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban szirupos anyaggá koncentráljuk. Ezt az anyagot elkeverjük 25 ml metilalkohoilal és a kapott narancsvörös kristályokat szűréssel összegyűjtjük. A terméket dietiléterrel mossuk és vákuumban 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
