173298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás úl 2,6-antrakinolinén-amidinek előállítására
173298 20 szárítjuk és így 253—255 °C-on olvadó anyagot kapunk. Kitermelés: 19,2 g (67%). 19 40. példa N ',N '"-2,6-Antrakinoniléii-bisz(N-ízopropil--acetamidin) 99,2 g izopropilamin 600 ml éterrel készített oldatához — 10 °C-on, metanolos jégfürdőben hozzáadunk 60 g acetilkloridot. A reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson koncentráljuk és így olajos anyagot kapunk. Ezt az olajat eldesztillálva színtelen olaj formájában N-izopropilacetamidot kapunk. 23,8 g 2,6-diaminoantrakinont, 36,8 g foszforoxikloridot, 30,3 g N-izopropil-acetamidot és 200 ml acetonitrilt az 1. példában ismertetett módon reagál tatva 264— 267 °C-on olvadó narancsszínű kristályokat kapunk. 41. példa N',N",-2,6-Antrakinonilén-bisz(N-metil-acetamidin) 21,8 g N-metil-acetamid, 23,8 g 2,6-diaminoantrakinon, 36,8 g foszforoxikloricl és 20 ml acetonitril elegyét az 1. példa szerint reagáltatva barna nyersterméket, majd narancsszínű kristályokat kapunk, melyek olvadáspontja 266—269 °C. 42. példa N',N,,'-2,6-Antrakinonilén-bisz(N,N-dietil-acetamidin)-4,4'-metilén-bisz(3-htdroxi-2-naftoát) 4,326 g N',Nw-2,6-antrakinonilén-bisz(N,N-dietil-acetamidin) és 3,884 g pamoesav elegyét feloldjuk 20 ml dimetilformamidban és az elegyet szűrjük. Éter hozzáadására sárga kristályok alakjában kiválik a cím szerinti pamoátsó, melynek olvadáspontja 253—255 °C. 43. példa N',N"r-2,6-Antrakinonilén-bisz(N,N-dimetil-ciklopropán-karboxamidin) 300 ml 40%-os vizes dimetilamin oldat 500 ml éterrel elkészített oldatához 10—25 °C-on hozzácsepegtetjük 52,0 g ciklopropán-karbonsavklorid 100 ml éterrel készített oldatát. Az elegyet 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 50 ml vizet adunk hozzá. Az éteres réteget elkülönítjük, háromszor 50 ml vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és szűrjük. Eltávolítjuk az étert és a maradékot eldesztilláljuk, amikor színtelen olaj formájában N,N-dimetil-ciklopropán-karboxamidot kapunk. A fenti termék 34,0 g-ját, 23,8 g 2,6-diaminoantrakinont, 36,8 g foszforoxikloridot és 200 ml acetonitrilt az 1. példában ismertetett műdön reagál ta tunk. 2-metoxi-etanolból végzett átkristályosítás után 241—243 °C-on olvadó narancsszínű kristályokat kapunk. N',N'"-2,6-Antrakinonilén-bisz(N,N-dietil-ciklopropán-karboxamidin) 134 ml dietilamin 600 ml éterrel készült elegyét valamint 52,0 g ciklopropánkarbonsav-kloridot a 45. példa szerint reagáltatva N,N-dietil-ciklopropánkarboxamidot kapunk színtelen olaj formájában. A fenti termék 42,4 g-ját, valamint 23,8 g 2,6-diaminoantrakinont, 36,8 g foszforoxikloridot és 200 ml acetonitrilt az 1. példa szerinti módon reagáltatunk egymással. 2-metoxi-etanolból végzett átkristályosítás után 166—168 °C-on olvadó narancsszínű kristályokat kapunk. 44. példa 45. példa N',N,"-2,6-Antrakinonilén-bisz(N,N-dimetil-ciklobután-karboxamidin) 19,1 g N,N-dimetil-ciklobután-karbonsavamid 150 ml acetonitrillel készült oldatához 5—10 °C-os hőmérsékleten hozzáadunk 18,4 g foszforoxikloridot. A kapott elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük. Ezután 11,9 g 2,6-diaminoantrakinont adunk hozzá. Az elegyet 10 órán át 60 °C-on keverjük, 600 ml jeges vízbe öntjük, majd meglúgosítjuk 5 n nátriumhidroxid-oldattal. A kapott narancsszínű kristályokat szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. A kristályokat feloldjuk kloroformban és szűrjük. A kloroformot csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot metil-celloszolvból átkristályosítva 16,2 g, 209—211 °C-on olvadó narancsszínű kristályos anyagot kapunk. 46. példa 2,6-bisz[(l-MetiI-2-pirrolidiniIidén)-amino]antrakinon 34,5 g l-metil-2-pirrolidinon 150 ml cianometánnal készült oldatához 5—10 °C-on hozzáadunk 18,4 g foszforoxikloridot. Az elegyet egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 11,9 g 2,6-diaminoantrakinont. A kapott elegyet 10 órán át 60 °C-on keverjük, 1000 ml jeges vízbe öntjük és meglúgosítjuk 5 n nátriumhidroxid-oldattal. Az így kapott vöröses kristályokat szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. A terméket metil-celloszolvból átkristályosítva 14,0 g vöröses kristályos anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 267—269 °C. 47. példa N',N/"-2,6-Antrakinonilén-bisz(N,N,2-trimetilpropionamidin) 23,3 g N,N,2-trimetilpropionamid 150 ml acetonitrillel készült oldatához 5—10 °C-os hőmérsékleten hozzáadunk 36,8 g foszforoxikloridot. A kapott elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd 23,8 g 2,6-diaminoantrakinont adunk hozzá. 60 °C-on 10 órán át kever-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
