173296. lajstromszámú szabadalom • Nagyipari eljárás 3-metil-pirazol-5-karbonsav előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 173296 Bejelentés napja: 1975. XI. 13. (WU-21) Nemzetközi osztályozás: Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: C 07 D 231/14 & ^ 1974. XI. 14. (P 2 454 137. 5) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1978. IX. 28. HIVATAL Megjelent: 1980. VI. 30. Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Tauschet Manfred vegyész, Neuss, Johann A. Wülfing cég, Neuss, Busch Wolfgang vegyész, Neuss, Német Szövetségi Köztársaság Német Szövetségi Köztársaság Nagyipari eljárás 3-metil-pirazoI-5-karbonsav előállítására 1 A találmány tárgya új nagyipari eljárás az I képletű 3-metil-pirazol-5-karbonsav előállítására, oly módon, hogy acetilacetont 60—80% fölöslegű triklóracetonitrillel ismert módon reagáltatunk, a kapott, nyers l,l,l-triklór-2-amino-pent-2-én-4-ont azonnal koncentrált sósavval ismert módon kezeljük, a keletkező nyers 1,1,1-triklóracetilacetont, a desztillációs tisztítás elhagyásával, koncentrált hidrazinhidrát segítségével, 0—30 °C-on ismert módon gyűrűvé záijuk. a kapott nyers 3-metil-5-triklórmetil-pirazolt, a tisztítási lépés mellőzésével, ismert módon hidrolizáljuk, és a végterméket kívánt esetben tisztítjuk. A 3-metil-pirazol-5-karbonsav fontos vegyületként ismert a gyógyszerkémiában, mert olyan reakciókomponens. amelyből számos gyógyszer-származék állítható elő. Előállítási eljárásait ismerteti Max Coenen és munkatársai (J. prakt. Chem-, 4. sorozat 27, 239—250 f 19651), valamint C. Ringei és munkatársai (J. prakt. Chem.. 4. sorozat 26, 333-339 [1964]) pulikációi. Ezeknek az eljárásoknak azonban az a hátrányuk, hogy alkalmasságuk nagyipari méretekre nem kielégítő. A találmányunk tárgya - mint láttuk - egy gazdaságos nagyipari eljárás a 3-metil-pirazol-5-karbonsav előállítására. A találmány szerinti eljárást az A) reakcióegyenlet írja le. A találmány szerinti reakció a következő közbenső vegyöleteken át megy végbe: 2 1.1.1 -triklór- 2-amino- pen t- 2-én -4-on. 1.1.1 ,-triklóracetilaceton, 3-metil-5-triklórmetil-pirazol. Az új eljárásnak az az előnye, hogy nem kell az 5 egyes közbenső vegyületeket külön-külön feldolgozni, hanem közvetlenül alkalmazhatók a következő reakciólépésben. Ezáltal egyrészt a minimumra csökken a gazdasági ráfordítás, mivel a közbenső tisztítást és desztillációt el lehet hagyni, vagyis az összes reakcióit) lépés egyetlen reakcióedényben lefolytatható, más részt jobb és nagyobb kitermeléseket kapunk. A reakció első lépésében előnyösen 60—80%-os fölöslegben alkalmazzuk a triklóracetonitrilt. Ezenkívül célszerűen valamely katalizátort, például nátrium- 15 acetát-oldatot is használunk. A reakció harmadik lépésében is előnyösen fölöslegben, célszerűen 30—60%-os fölöslegben alkalmazzuk a reakciókomponenst, a hidazinhídrátot. Használhatunk 80%-os vizes hidazinhídrátot is. A hidazinhid- 20 rátos reakciót előnyösen 0-30 °C. célszerűen *10 °C hőmérsékleten végezzük. A reakciófolyamat közbenső vegyületeit nyerstermékként alkalmazhatjuk a következő reakciólépés- 25 ben. Ez különösen áll az 1,1,1-triklóracetilacetonra. amelyet nem szükséges desztillációs úton tisztítanunk. A nyers 3-metil-pirazol-5-karbonsavat vízből átkristályosíthatjuk, de előnyösen úgy járunk el, hogy 30 feloldjuk a terméket ecetsavas metanolban és vala-173296
