173296. lajstromszámú szabadalom • Nagyipari eljárás 3-metil-pirazol-5-karbonsav előállítására
173296 mely szerves, vízzel nem elegyedő oldószerrel, például kloroformmal kicsapjuk az oldatból. Ezzel a módszerrel igen nagy tisztaságú fokkal kapjuk a végterméket. Példa a) 1,1,1 -Triklór-2-amino-pent-2-én-4-on 100,12 g acetilacetont és 132,26 g triklóracetonitrilt feloldunk 470 ml metanolban. Az oldathoz keverés közben lassan hozzáadunk 215 ml telített nátriumacetát-oldatot. A reakcióelegy eközben 60 °C-ra melegszik. Lehűtés után a reakcióelegyet 2400 ml vízbe öntjük. Az először olajosán leváló termék lassan megszilárdul. Fél órás erélyes keverés után leszívatjuk a szilárd anyagot és sok vízzel mossuk. A kapott cím szerinti terméket „nutsch-szárazra” szívatjuk, majd közvetlenül felhasználjuk a következő reakciólépéshez. Kitermelés: 90%; op: 67 °C (hexán). b) 1,1,1-Triklóracetilaceton 202,49 g 1,1 ,l-triklór-2-amino-pent-2-én-4-ont erélyesen elkeverünk 430 ml koncentrált sósavval. A reakcióelegy felmelegedése közben ammóniumklorid és olajos 1,1,1-triklóracetilaceton válik le. Lehűlés után a reakcióelegyhez 360 ml vizet adunk és elválasztjuk az olajos réteget. Ezt az olajos anyagot feloldjuk etilacetátban és az oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk. A szerves oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Kitermelés: 90%; a fénytörési index: [n)é° = 1,5244. c) 3-Metil-5-triklórmetil-pirazol 77,18 g 80%-os hidrazinhidrát 2600 ml vizes, 10 °C hőmérsékletű oldatába keverés közben óvatosan 203,50 g 1,1,1-triklóracctilacetont adunk. Másfél-két óra múlva kikristályosodik a cím szerinti termék, amelyet leszívatunk és sok vízzel mosunk. d) 3-Metil-pirazol-5-karbonsav A c) lépés még nedves terméket azonnal 500 ml forrásban levő vízhez adjuk, és addig tartjuk a reakcióelegyet a forrás hőmérsékletén, míg megszűnik a savas gőzök távozása. A kapott vizes oldatot vákuumban bepároljuk. A nyers 3-metil-pirazol-5-karbonsav kitermelés 80—90%. 5 A nyerstermék tisztítása: a) Vízből átkristályosítjuk, azaz 200 g nyersterméket feloldunk 500 ml vízben, a továbbiakban az 10 átkristályosítást ismert módon végezzük. b) Savas metanolos oldatból kloroformos átcsapással. 10 g szárított nyersterméket keverés közben feloldunk 80 ml metanolban, az oldatot forrásig hevítjük és hozzáadunk 6 ml jégecetet. Ezután szű-15 rünk, a szűrlethez 400 ml kloroformot adunk, újból forrásig hevítünk, majd lassan hűlni hagyjuk vagy lehűtjük. A tiszta 3-metil-pirazol-5-karbonsav op-ja 242 °C. 20 Szabadalmi igénypontok 1. Új nagyipari eljárás 3-metil-pirazol-5-karbonsav előállítására, azzal jellemezve, hogy 25 acetilacetont 60—80% fölöslegű triklóracetonitrillel ismert módon reagáltatunk, a kapott, nyers 1,1,1-triklór-2-amino-pent-2-én-4-ont azonnal koncentrált sósavval ismert módon kezeljük, a keletkező, nyers 1,1,1-triklóracetilacetont, a desztillációs tisztítás elha-30 gyásával, koncentrált hidrazinhidrát segítségével, 0- 30 °C-on ismert módon gyűrűvé zárjuk, a kapott nyers 3-me*il-5-triklórmetil-pirazolt, a tisztítási lépés mellőzésével, ismert módon hidrolizáljuk, és a végterméket kívánt esetben, elvégzett tisztí-35 tási művelet után kinyerjük, mimellett az egyes reakciólépések termékeit a következő reakciólépéshez közvetlenül alkalmazzuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jelllemzve, hogy a hidrazinhidrátot 40 előnyösen 30—60% fölöslegben alkalmazzuk. 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrazinhidrátos gyűrűzárást +10 °C hőmérsékleten végezzük. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás 45 foganatosítási módja nagy tisztasági fokú 3-metil-pirazol-5-karbonsav előállítására, azzal jellemezve, hogy a nyers végterméket feloldjuk savas, előnyösen ecetsavas metanolban és valamely szerves, vízzel nem elegyedő oldószerrel, előnyösen kloroformmal kicsap-50 juk. 1 lap képletrajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója__________ 79.7934.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen - Felelős vezető: Benkő István igazgató
