173288. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-benzil-2,2-dimetoxi-acetamid-származékok előállítására
9 173288 10 mású csepegtető tölcsérből, nitrogénbevezető csőből és egy mágneses keverővei és nitrogénkivezető csővel ellátott második gömblombikra szerelt második, köpennyel ellátott, állandó nyomású csepegtető tölcsérből áll. A két gömblombikot, valamint a második, köpennyel ellátott csepegtető tölcsért izopropanolos és szárazjeges fürdő segítségével alacsony hőmérsékletre hűtjük le. Nitrogénáramot vezetünk át a lánggal kiszárított berendezésen. Az első lombikba 10 ml (Foszforpentoxidon szárított) metilénkloridot, 0,1 ml trietilamint és l,9o6 g (0,0147 mól) l-klór-N,N,2-trimetil-l-propenilamint mérünk be. Az elegyet —70 °C-ra hűtjük, és az első csepegtetőtölcsérből 1 óra alatt cseppenként hozzáadjuk, 1,769 g (0,0147 mól) 2,2-dimetoxi-ecetsav 10 ml metilénkloriddal készített oldatát. A reakcióelegyet ezután tovább keverjük 90 percig. A második gömblombikba bemérünk 15 ml metilénkloridot, 1,575 g (0,0147 mól) frissen desztillált benzilamint és 2 ml (káliumhidroxidon szárított és feleslegben vett) trietilamint. Az első lombik tartalmát (metilénkloridban oldott savklorid és izovajsavamid) átvezetjük, a második, köpennyel ellátott és —70 °C-ra hűtött csepegtető tölcsérbe, és lassan hozzáadjuk a második lombikban -^50 °C hőmérsékleten tartott amin-oldathoz. Ezután hagyjuk, hogy 2 óra alatt a reakcióelegy keverés közben felmelegedjen a környezet hőmérsékletére. Az oldószert lepároljuk, a maradékhoz 170 ml száraz dietilétert adunk, és az elegyet 10 percig visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A csapadékot szűrjük, és a szűrletből az oldószert lepároljuk. Kissé sárgás folyadékot kapunk, amelyből az izovajsavamid főtömegét és a trietilamin feleslegét 0,2 Hgmm-es vákuumban történő desztillációval eltávolítjuk. Az amidot minimális mennyiségű vízmentes dietiléterben felvesszük, és egy éjszakán át hűtőszekrényben állni hagyjuk. 2,06 g (67%) N-benzil-2,2-dimetoxi-acetamid kristályosodik ki fehér tűkristályok alakjában op. 51—52 °C. A kapott vegyület azonos az 1. példában előállított anyaggal. 11. példa N-benzil-2,2-dimetoxi-N-metil - acetamid A 10. példában ismertetett berendezést alkalmazzuk. Az első lombikba 10 ml (foszforpentoxidon szárított) metilénkloridot és 4,580 g (0,0343 mól) 3-klór-N,N,2-trimetil-allilamint mérünk be. Az első csepegtető tölcsérből 1 óra alatt hozzácsepegtetünk keverés közben 10 ml metilénkloridban oldott 4,117 g (0,0343 mól) 2,2-dimetoxi-ecetsavat. A keverést ezután további 90 percig folytatjuk. A második lombikba bemérünk 15 ml metilénkloridot, 4,157 g (0,0343 mól) (frissen desztillált) N-benzil-N-metil-amint és 5 ml (káliumhidroxidon szárított és feleslegben vett) trietilamint. Ezután az első lombik tartalmát (metilénkloridban oldott savklorid és izovajsavamid) átvezetjük a második, köpennyel ellátott csepegtetőtölcsérbe, —70 °C-ra hűtjük, és az oldatot lassan be csepegi etjük a második lombikba 45 perc alatt, miközben a hőmérsékletet —60°C-on tartjuk. Hagyjuk, hogy a reakcióelegy 6 óra alatt keverés közben felmelegedjen a környezet hőmérsékletére. Az oldószert lepároljuk, a maradékhoz 200 ml vízmentes dietilétert adunk, és a reakcióelegyet 10 percig visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A képződött trietilamin-hidrokloridot szűrjük, a szűrletből az oldószert lepároljuk. Vörösbarna színű szirupszerű anyagot kapunk. Az izovajsavamid és a trietilamin legnagyobb részét 0,2 Hgmm-es vákuumban eltávolítjuk, a maradékot pedig frakcionáljuk. 5,943 g (77,6%) N-benzil-2,2-dimetoxi-N-metil-acetamidot kapunk, fp. 103—105 °C/0,01 Hgmm. Infravörös spektrum: (film) (cm- ') 2930 (CH3), 2830 (OCH3), 1660 (C=0), 1490, 1450. MMR-spektrum: (CC14) 7,33 (5H, szingulett, Ha) 4,83 (1H, szingulett, Hb) 4,70 és 4,56 (2H, két szingulett, Hc) 350 (6H, szi ngulett, Hd) 2,97 és 2,73 (3H, két szingulett, He) C6 Hs -CH2 -N-CO-CH(OCH3 )j a c j b d CH3 e 12. példa N,N-dibenzil-2,2-dimetoxi-acetamid A 10 példában leírtak szerint dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy N-benzilamin helyett N,N-dibenzilamint alklmazunk. 70%-os termeléssel kapunk N,N-dibenzil-2,2-dimetoxi-acetamidot, op. 73,5 °C. Infravörös spektrum: (CC14 (cm-1 ) 2835 (CH3), 1675, 1655, 1651 (C=0). MMR-spektrum: (CC14) 7,27 (10H, multiplett, Ha)-t,83 (1 H, szingulett, Hb) 4,58 és 4,40 (2H, két szingulett, Hc) 3,48 (6H, szingulett, Hd) (C6 H5 -CHj h N-CO-CH(OCH3 )2 a c b d Tömegspektrum: m/e + 299 (M+), 91 (C7H7+), 75 (HCOMe2). 13. példa A 10. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az N-benzilamin helyett különböző helyettesített benzilaminokat alkalmazunk. Ilyen módon az alábbi N-benzil-2,2-dimetoxi-acetmidokat állítjuk elő. Az I)—VII) vegyületek azonosak a 2—8. példákban előállítottakkal. Mindegyik előállított vegyületre megadunk egy fizikai állandót, a tisztítási módot és a kiindulási benzilamint. A termelés általában 60%, hacsak másképpen nem adjuk meg. I) 2,2-dimetoxi-(N-alfa-metil-benzil>acetamid, fp. 130-135 °C/0,1 Hgmm- Desztillációval tisztítjuk és alfa-metil-benzilamidból állítjuk elő. Termelés 77%. II) N-(-alfa-n-butil-benzil)-2,2-dimetoxi-acetamid, fp. 134-136 °C/0,001 Hgmm. Desztillációval tisztítjuk és alfa-n-butil-benzilaminból állítjuk elő. III) N-(2-klór-benzil)-2,2-dimetoxi-acetamid, fp. 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
