173288. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-benzil-2,2-dimetoxi-acetamid-származékok előállítására

7

173288

8

Infravörös spektrum: (CCU ) (cm 1 )

3440 (NH), 2950 (CH3), 2850 (OCH3),

1660+1510 (CONH), 1600, 1460, 1115+ 1070 (CO).

MMR-spektrum: (CDC13)

6,84 (4H, szingulett, Ha)

4,72 (1H, szingulett, Hb)

4.38 (2H, dublett, Hc, J:6 Hz)

3,87 (6H, szingulett, Ha)

3.39 (6H, szingulett, ti.)

(CH3 0)2C6H3 -CHj -NH-C0-CH(0CH3)2 d a c a be

Tömegspektrum: m/e

269 (M+), 237 (-CH3OH), 222, 206 (M* 209-nél), 181, 166 (amin), 151 (tropilium), 75, 47, 31 (M±29,5-nél).

Analízis a C2 3Hi 9N05 képlet alapján (Ms: 269,3): számított: C: 57,98%, H: 7,11%, N: 5,20%;

talált: C: 57,95%, H: 7,15%, N: 5,17%.

7. példa

2,2-Dimetoxi-N-(4-metil-benzi])-acetamid

10 g (0,0825 mól) 4-metil-benzilamint 48 órán át reagáltatunk 12 g (0,09 mól) 2,2-dimetoxi-ecetsav-metilészterrel. Ezután a reakcióelegyhez 100 ml petrolétert adunk, az oldhatatlan anyagot szüljük, és az oldószert lepároljuk. 17 g (92%) nyers terméket kapunk, amelyet vákuumban desztillálunk. A termék viszkózus, színtelen olaj, amely állás közben kristályosodik. 13 g (72%) 2,2-dimetoxi-N-(4-metil-benzil)-acetamidot kapunk, amelyből egy analitikai mintát petroléterből átkristályosítunk. Op. 45,8 °C: fp. 158—160 °C/0,001 Hgmm. ; -Infravörös spektrum: (CCU) (cm- *)

3440 (NH), 2850 (OCH3), 1690+ 1515

(CONH),l 115 + 1070 (CO).

MMR-spektrum: (CDC13)

7,17 (5H, szingulett, Ha)

4,7 (1H, szingulett, Hb)

4,41 (2H, dublett, HC,J:6 Hz)

3,39 (6H, szingulett, Hd)

2,33 (3H, szingulett, He)

CH3 -c* h4 -CH2 -NH-CO-CH(OCH3 )2 e a c a b d Tömegspektrum: m/e

223 (M+), 191 (-CH3OH) (M± 164), 160, 135, 132 (CO), 120 (amin), 105 (tropilium), 75,47, M*

29,5

Analízis a C, 2Hi 7N03 képlet alapján (Ms: 223,274): számított: C: 64,55%, H: 7,67%, N: 6,27%;

talált: C: 64,53%, H: 7,73%, N: 6,17%.

8. példa

N-benzhidril-2,2-dimetoxi-acetamid

Mágneses keverővei ellátott és egy meghajlított üvegcső segítségével kénsavas csapdával összekapcsolt 50 ml-es gömblombikba bemérünk 3,5 g (0,019 mól) benzhídrilamint, 2,68 g (0,02 mól) 2,2-dimetoxi-ecetsav-metilésztert és 1,5 g (0,03 mól) nátriummetilátot.

4

A reakcióelegyet 90 percig keverjük. A reakció kissé exoterm, és a reakcióelegy színes lesz. 40 ml izopropanol-víz elegyet adunk hozzá, és az elegyet hidegen tartjuk, hogy a kristályosodás meginduljon. A kivált kristályokat szüljük, és petroléterből átkristályosítjuk. 3,3 g (61%) N-benzhidril-2,2-dimetoxi-acetamidot kapunk finom tűkristályok alakjában. Analitikai mintát 70 °C-on és 0,03 Hgmm nyomáson végrehajtott szublimálással, és petroléterből történő átkristályosítással állítunk elő, op. 74,6—77 °C (Nátriummetilát alkalmazása nélkül nem képződik termék). Infravörös spektrum: (KBr) (cm“ 1 )

3340 (NH), 2870 (OCH3), 1655 + 1525 (CONH), 1115+ 1060 (CO), 690.

MMR-spektrum: (CDC13)

7.2 (11H, szingulett, 2C6HS + NH, Ha)

6,23 (1H, dublett, J:8 Hz, Hb)

4.7 (1H, szingulett, Hc)

3,36 (6H, szingulett, Hd)

(CéH5)2-CH-NH-CO-CH(OCH3)2 a b a cd

Tömegspektrum: m/e

285 (M+), 253 <-CH3OH), (M* 225), 222 (-OCH3), 182 (amin), 167 (tropilium), 121,104, 75, 47, M129,5.

Analízis a Ci 7Hi 9N03 képlet alapján (Ms: 285,346): számított: C: 71,55%, H: 6,71%, N: 4,90%;

talált: C:71,50%, H: 6,74%, N. 4,86%.

9. példa

2,2-Dimetoxi-N-(alfa-fenil-metil-benzil)-acetamid

A 8. példában ismertetett módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az alfa-fenil-benzilamin helyett alfa-fenil-metil-benzilamint használunk, és katalitikus mennyiségű nátriummetilátot alkalmazunk. Az összes többi reakciókörülmény változatlan marad. 2,2—dimetoxi-N-(alfa-fenil-metil-benzil)-acetamidot ka punk 45%-os termeléssel. Izopropanolból történő átkristályosítás után op 10ö—110 °C.

Analízis a C, gH2, No3 képlet alapján: számított: C: 72,50%, H: 7,05%, N: 6,70%;

talált: C: 70,62%, H: 7,07%, N: 6,40%-Infravörös spektrum: (KBr) (cm“ 1 )

3320 (NH), 1672 (CO amid), 1528 (NH), 758, 700 (benzil).

MMR-spektrum: (CDC13)

6,7-7,2 (11H, multiplen, 2C6HS + NH, Ha)

5—5,6 (1H, multiplett, Ar-CH—N, Hb)

4,65 (1H, szingulett, — CH(metoxí)2, Hc)

3.2 (6H, szingulett, OCH3, Hd)

3.08 (2H, szingulett, CH2Ph, He)

CSHS -CH-NH-CQ-CH(OCH3 h

a !b a cd

i

c6h5-ch2

10. példa

N-benzil-2,2-dimetoxi-ace tanúd

A reakcióhoz alkalmazott berendezés ntágneses keverővei felszerelt első gömblombikból, állandó oyo-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65