173270. lajstromszámú szabadalom • Eljárás krotonamid- származékok és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid kompoziciók előállítására
3 173270 4 diketénnel reagáltatjuk. Ezen előállításmód néhány kiviteli példáját szemléltetésképpen a kísérleti részben közöljük. Az (I) általános képletű új krotonamidokat — mely képletben R, és Ra jelentése a fentiekben megadottakkal egyező adott esetben egy vagy több egyéb peszticidszerrel és egy vagy több egyéb, a növények növekedését befolyásoló szerrel használhatjuk olyan herbicid kompozíciók készítőére, melyek hatóanyagként legalább egy fentiekben említett (I) általános képletű krotonamidot tartalmaznak. Ezeket a készítményeket por, granulátum, szuszpenzió, emulzió oldat formájában készíthetjük el, melyek az aktív hatóanyagon kívül kationos, anionos vagy nem ionos felületaktív szereket,közömbös porokat, mint amilyen a talkum, az agyagok, a szilikátok, a szilikagél és vivőanyagokat, mint amilyen a víz, az alkohol, szénhidrogének vagy egyéb szerves oldószerek, az állati, növényi vagy ásványi olajok, tartalmazhatnak. A herbicid készítmények előnyösen 10-80% hatóanyagot tartalmaznak. A következő példák itt szemléltetik a találmány szerinti eljárást anélkül, hogy az oltalmi kört korlátozná. I.példa N-cikloahexü-3-metoxi-krotommid a) N-ciklohexil -3,3-dimetoxi-butiramid. 36,6 g N-ciklohexilacetilacetamidot, 32 g ortohangyasav- metilésztert, 100 ml metanolt és 1 g para-toluol-szulfonsavat elegyítünk, az elegyet 25 °C hőmérsékleten 4 órán át keverjük, majd 2 ml lanolint adunk hozzá, és az elegyet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a maradékhoz izopropilétert adunk, az elegyet hűtjük, a kivált csapadékot vákuumban szűréssel elkülönítjük, szárítjuk és így 40 g N-ciklohexil-3,3 -dimetoxibutiramidot állítunk elő. Olvadáspont: 66° C. b) N-ciklohexil -3-metoxi-krotonamid. 200 ml toluolhoz 40 g N-ciklohexil-3,3-dimetoxi -butiramidot adunk és az elegyet keverés közben 145 °C hőmérsékletre melegítjük, a toluol-metanol-elegyet azeotrop módon desztilláljuk. 3 óra múlva az elegyet hütjük, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a kapott olajat szilikagélen kromatografáljuk, metilénklorid-etilacetát 7:3 arányú elegy ével eluáljuk, a terméket tartalmazó 0,55 Rfértékű frakciókat összegyűjtjük, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a párlási maradékhoz izopropilétert adunk, majd jeget adunk, és a csapadékot vákuumban történő szűréssel elkülönítjük, szárítjuk és így 18 g N-ciklohexil-3-metoxi-krotonamidot állítunk elő. Olvadáspont: 109 CC. Analízis eredmények a C, ,H19N02 összegképletre (mólsúly: 197,268) számított: C:66,98%; H: 9,71%; N:7,l%; talált: C:67,3%; H: 9,9%; N: 7,2%. A mágneses magrezonancia spektrum azt mutatja, hogy ez ,,E” izomer. Az N—ciklohexilacetilacetamidot a következő módon állíthatjuk elő: 500 ml benzolt és 99 g ciklohexilamint elegyítünk, az elegyhez 30 perc alatt 84 g diketént adunk, majd 4 órán át 20 °C hőmérsékleten keverjük, csökkentett nyomáson történő desztillációvaí szárazra pároljuk, a párlási maradékhoz izopropilétert adunk, az elegyet hűtjük, vákuumban történő szűréssel a képződött csapadékot elkülönítjük, szárítjuk, izopropüéterből kristályosítjuk és így 137 g N-cildohexilacetilacetamidot állítunk elő. Olvadáspont: 74 UC 2. példa Ni3’ -ciklohexenil)-3-metoxi-krotommid 50 ml metanolt és 25 g ortohangyasav-metilészter elegyéhez 25 g N-(3 -ciklohexenil)- acetilacetamidot és 0,3 g para-toluol-szulfonsavat adunk, az oldatot 3 napon át 20 °C hőmérsékleten állni hagyjuk, az oldathoz 0,6 ml kinolint adunk, és csökkentett nyomáson végzett desztillációvaí szárazra pároljuk, a párlási maradékként kapott olajat toluolban keverés közben 145°C hőmérsékleten 5 órán át desztilláljuk miközben a toluol-metanol azeotropelegy eltávozik, a maradékot csökkentett nyomáson végzett desztillááóval szárazra pároljuk a párlási maradékhoz izopropilétert adunk, az elegyet hűtjük, és a képződött csapadékot vákuumban történő szűréssel elkülönítjük, szárítjuk és így 15,8 g N—(3’-ciklohexenil)- 3-metoxi-krotonamidot állítjuk elő. Olvadáspont: 112°C Analízis eredmények a Ct iHl7N02 összegképletre (mólsúly: 195,265) számított:C: 67,66%; H: 8,78%; N: 7,18%; talált: C: 67,9%; H: 9,1%; N: 7,1%. A mágnesesmagrezonancia spektrum azt mutatja, hogy a vegyidet „E ” izomer. Az N-(3-ciklohexenil) -acetilacetamidot a következő módon készíthetjük. 174 ml benzolhoz 17,4 g 3-amino-ciklohexént adunk, majd az elegyhez 20 perc alatt 13,6 ml diketént adunk, és az elegyet a környezet hőmérsékletével megegyező hőmérsékleten 5 órán át keverjük, csökkentett nyomáson történő desztillációvaí szárazra pároljuk és így 28,8 g N—(3-ciklohexenil)- acetilacetamidot állítunk elő. Olvadáspont: 50 °C. 3. példa N-ciklooktil-3-metoxi-krotommid 150 ml metanol és 40 g ortohangyasav-metilészter elegyéhez 63 g N-ciklooktil-acetilacetamidot és 1 g para-toluolszulfonsavat adagolunk, és az elegyet 16 órán át 20 °C hőmérsékleten keverjük, az elegyhez 1,5 ml kinolint adunk, csökkentett nyomáson történő desztillációvaí szárazra pároljuk, a párlási maradékként kapott olajat toluolban oldjuk, az oldatot 4 órán át 145 °C hőmérsékleten melegítjük, miközben a toluol-metanol azeotropelegy desztillál, a maradékot csökkentett nyomáson történő desztillációvaí szárazra pároljuk a párlási maradékként kapott olajat, szilikagélen kromatografáljuk, metilén-aceton 8:2 arányú elegyével eluáljuk és így izopropiléteres kezelés után 45 g N-ciklooktil-3-metoxi-krotonamidot állítunk elő. Olvadáspont: 116°C. Analízis eredmények: C13HÏ3NO2 összegképletre: (mólsúly: 225,318) számított:C: 69,29%; H: 10,29%; N: 6,22%: talált: C: 69,4%; H: 10,1%; N: 6,2%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
