173270. lajstromszámú szabadalom • Eljárás krotonamid- származékok és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid kompoziciók előállítására
5 173270 6 A mágneses magrezonancia spektrum azt mutatja, hogy a termék „E” izomer. Az N-ciklooktil-acetilacetamidot a következő mó - don állíthatjuk elő. 800 ml tetrahidrofuránba 127 g ciklooktilamint adunk, az elegyet —5°C hőmérsékletre hűtjük és keverés közben 30 perc alatt körülbelül 84 g diketént adunk hozzá, az elegyet 4 órán át 20°C hőmérsékleten keverjük, csökkentett nyomáson végzett desztillációval szárazra pároljuk és így 210 g N-ciklooktilacetilacetamidot állítunk elő. Olvadáspont: 44° C. 4. példa N-/1’ -adamantil)-3-metoxi-drotommid a) N—(1 ’-adamantil)- 3,3-dimetoxibutiramid 50 ml metanol és 15 ml ortohangyasav-metilészter elegyébe 23,5 g N—(1 -adamantil)- acetilacetamidot és 1 g para-toluolszulfonsavat adagolunk, az elegyet 24 órán át a környezettel megegyező hőmérsékleten keverjük, hűljük, 2 ml kinolint adunk hozzá, a képződött csapadékot vákuumban történő szűréssel elkülönítjük, szárítjuk és így 25,1 g N-(l’-adamantil)- 3,3-dimetoxibutiramidot állítunk elő. Olvadáspont: 140 °C b) N-(l ’-adamantil) -3-metoxi-krotonamid 235 ml toluolhoz 23,5 g N—(1 ’-adamantil)-3,3,-dimetoxibutiramidot adunk, az elegyet 3 órán át forraljuk, miközben a metanol-toluol elegye desztillál, a maradékot hűljük, a képződött csapadékot vákuumban történő szűréssel elkülönítjük, szárítjuk és így 17 g N-(l ’-adamantil) -3-metoxi-krotonamidot állítunk elő. Olvadáspont: 202 °C. Analízis eredménye aCi5H23N02 összegképletre: (mólsúly: 249,338) számított: C: 72,26%; H: 9,30%; N: 5,62%; talált: C: 72,5%; H: 9,50%; N: 5,6%. A mágneses magrezonancia spektrum azt mutatja, hogy a termék „E” izomer. Az N—(1 -adamantil) -acetilacetamidot a következő módon állíthatjuk elő: 200 ml benzolhoz 19 g 1 -amino-adamantánt adunk, majd 10 percen belül körülbelül 9,5 ml diketént adunk, az elegyet 2,5 órán át a környezet hőmérsékletével megegyező hőmérsékleten keverjük, aktívszenet adunk hozzá, keverjük, szűrjük, vákuumban történő desztillációval szárazra pároljuk, a párlási maradékhoz izopropilétert adunk, a képződött csapadékot vákuumban történő szűréssel elkülönítjük és így 23,6 g N-(l-adamantil)-acetilacetamidot állítunk elő. Olvadáspont: 80 °C 5. példa N-cikloheptil-3-metoxi-krotonamid 32 g ortohangyasav metilészter és 100 ml metanol elegyéhez 40 g N-cikloheptil- acetilacetamidot és 1 g para-toluolszulfonsavat adunk, az elegyet 20 °C hőmérsékleten 8 órán át keverjük, majd 2 ml kinolint adunk hozzá, és csökkentett nyomáson történő desztillációval szárazra pároljuk, a párlási maradékhoz toluolt adunk, az elegyet 145 °C hőmérsékleten 4 órán át melegítjük, miközben a toíuol-metanol azeotropelegy desztillál, a maradékot csökkentett nyomáson végzett desztillációval szárazra pároljuk, a párlási maradékot szilikagélen kromatografáljuk, metilénklorid-aceton 8:2 arányú elegyével eluáljuk, és így izopropiléterrel történő kezelés után 22 g N—cikloheptil-3-metoxi-krotonamidot állítunk elő. Olvadáspont: 120°C. A mágneses magrezonancia spektrum azt mutatja, hogy a termék „E” izomer. Analízis eredménye aCi2H2iN02 összegképletre (mólsúly: 211,298) számított: C: 68,20%; H 10,02%; N: 6,63%. talált: C: 68,4%; H: 10,3%; N: 6,9%. Az N-cikloheptil- acetilacetamidot a következő módon állíthatjuk elő: 600 ml tetrahidrofuránban 50 g cikioheptilamint adagolunk, az elegyet keverjük, 0 ■ C hőmérsékletre hűtjük, 15 percen belül körülbelül 37,1 g diketént vezetünk az elegybe, 4 órán át a környezet hőmérsékletével megegyező hőmérsékleten keverjük, csökkentett nyomáson történő desztillációval szárazra pároljuk, a párlási maradékot, szilikagélen kromatografáljuk, metilénklorid-aceton 8:2 arányú elegyével eluáljuk, és így 60 g N-cikloheptilacetilacetamidot állítunk elő. Olvadáspont: 52 °C. 6. példa N-(5’,6’-dihidroendo-5’-diciklopentadienil)-3-metoxi-krotommid 10 ml metanolhoz 12 g N—(5,6-dihidroendo-5-diciklo-pentadienil)-acetilacetamidot, 8 g ortohangyasav metilészter és 0,3 g para-toluolszulfonsavat adunk, az elegyet 24 órán át állni hagyjuk, 0,6 ml kinolint adunk hozzá, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a párlási maradékhoz toluolt adunk, keverjük, és 3 órán át 145 °C hőmérsékleten tartjuk, miközben a toluol-metanol-azeotropelegy desztillál, az elegyet hűtjük, csökkentett nyomáson szárazra párojuk, a párlási maradékot szilikagélen kromatografáíjuk, metilénklorid-aceton 8:2 arányú eiegyében eluáljuk, és így 7g N-(5’,6’-dihidroendo-5 ’-diciklopentodienil)-3-metoxi-krotonamidot állítjuk elő. Olvadáspont: 145 °C A mágneses magrezonancia spektrum azt mutatja, hogy a termék ,3” izomer. Analízis eredmények a Ci 5H2 ( N02 összegképletre (mólsúly: 247,346) számított: C: 72,84%; H: 8,56%; N: 5,66%, talált: C: 73,0%; H: 8,6%; N: 5,6%. Az N—(5,6-dihidroendo- 5-diciklopentadienil)-acetil-amidot, melyet a 6. példában kiindulási anyagként használunk, a következő módon állíthatjuk elő. 60 ml tetrahidrofuránhoz 12 g exo-5-amino-5,6-dihidroendo-diciklopentadiént fJ. Org. 34 616 (1969)] adunk, az elegyet keverjük, majd 6,75 g diketén 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk hozzá, az elegyet 20 °C hőmérsékleten 4 órán át keverjük, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a párlási maradékot szilikagélen kromatografáljuk, metilénklorid-aceton 8:2 arányú elegyével eluáljuk, és így 13 g N—(5,6-dihidroendo-5-diciklopentadienil) -acetil-acetamidot állítunk elő. 7. példa N-(4’-metilciklohexil)-3-metoxikrotommid 100 ml metanolhoz 37 g ortohangyasav metilésztert 46 g N-(4-metilciklohexil)-acetilacetamidot és 1,5 g para-toluolszulfonsavat adunk, az elegyet 2 órán 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
