173251. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,1-difenil-2-nitro-alkán-származékok előállítására
3 173251 4 gyületekként ismerteti, amelyek különösen alkalmasak a southern army worm leküzdésére. Az ugyanezen szabadalomban a találmány szerinti eljárással előállított reprezentatív vegyületekkel, így például a 2-nitro-l-p-izopropil-fenil -1- p-etil-fenil-butánnal, a 2-nitro-l,l-bisz-(p-izo-propil-fenil)-butánnal és a 2-nitro-l-p-izopropil-fenil -1- tolil-butánnal elvégzett tesztek eredményeiből azonban kitűnik, hogy az e vegyületeket tartalmazó rovarölőszerek a valóságban teljes mértékben hatástalanok az amerikai sereghernyó lárváival szemben, hiszen 100 ppm koncentrációban alkalmazva az elpusztított lárvák aránya nulla százalék volt. Ugyanezeket a vegyületeket az említett szabadalmi leírásban közöltekkel megegyező teszt körülmények között vizsgálva, lényegében azonos eredményeket kaptunk, azaz a 2 716 627 számú USA szabadalmi leírásban ismertetett vegyületeket tartalmazó szerek az amerikai sereghernyó lárváival szemben csak csekély mértékű vagy semmiféle hatást nem mutattak. A technika állása eszerint azt mutatja, hogy az alkoxi- és alkil-helyettesítőket tartalmazó DDT-analógok biodegradábilisak ugyan, azonban a legnagyobb valószínűséggel alkalmatlanok a rovarok lepidoptera osztálya elleni gazdaságos szintű védelemre. Ezért teljesen váratlanok, meglepők és az eddig leírt ilyen vegyületekkel kapcsolatban észleltekkel éles ellentmodásban állók kutatásaink azon eredményei, amelyek értelmében a találányunk szerinti eljárással előállított új vegyületek, jóllehet abiodegradábilis p-alkoxi- és p-alkil-helyettesítőkkel rendelkeznek, mégis rendkívül hatásosak a fontos szántóföldi növények pusztító kártevő rovarfajlái, például a lepidoptera osztály tagjai elleni védelemben. Hatásos védekezést értünk el például az amerikai sereghemyó ellen már 100 ppm-es kis, gazdaságos koncentrációban végrehajtott alkalmazásnál is. A találmány tárgya tehát eljárás az 1 általános képletű új vegyületek előállítására, amely általános képletben az R! és R2 jelentése 1—6 szénatomszámú alkilcsoport, az R3 metilcsoportot vagy hidrogénatomot képvisel, míg az R4 metil- vagy etilcsoportot jelent. Különösen előnyöseknek bizonyultak azok az új vegyületek, amelyekben az R! és R2 jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, például az R, terc-butil-csoport vagy izopropilcsoport és az R2 etilcsoport, az R3 hidrogénatom, míg az R4 etilcsoport. Ellentétben a DDT-vel és az ezzel rokon klórozott szénhidrogénekkel, a találmány szerinti vegyületek biodegradábilisak és a természeti környezetben nem perzisztensek. Amint arról R.L. Metcalf és munkatársai a Bull. World Health Org., 44,363 (1971)-ben megjelent közleményükben beszámolnak, a DDT-analógok olyan helyettesítő csoportokkal (például alkaxi- és alkilcsoportokkal) rendelkeznek, amelyeket a környezetben jelenlevő többfunkciós oxidáz enzimek könnyen megtámadnak. Ezen enzimes támadás hatására e vegyületek jelentős mértékű biológiai lebomlást szenvednek és ennek folytán nem könnyen tárolódnak vagy halmozódnak fel az állati szövetekben vagy a táplálékláncban. E vegyületek ezen kívül erős rovarölő hatással rendelkeznek a termésben okozott évi kártétel szempontjából a legjelentősebbnek tartott két rovar osztály, a lepidoptera (lepkék) és a coleoptera (fedelesszárnyúak-bogarak) rendbe tartozó kártevőkkel szemben. Ezek a vegyületek emellett már kis koncentrációkban alkalmazva is erősen hatékonyak, így például az amerikai sereghernyó ellen már 2 100 ppm vagy 0,01%-os koncentrációban illetve mennyiségben is igen hatásosak. Amint az az I általános képletből is nyilvánvaló, a találmány szerinti eljárással előállított új vegyületek, 1,1 -difenil-2-nitro-alkánok. A találmány oltalmi körének korlátozása nélkül az alábbiakban példaként soroljuk fel a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek közül a következőket: 1- (p-terc-butil-fenil) -1- (p-etoxi-fenil) -2-nitro-bután l-(p-terc-butil-fenil) -1- (p-metoxi-fenil) -2- nitro-bután 1-(p-terc-butil-fenil) -1- (p-etoxi-fenil) -2--nitro-propán 1-(p-terc-butil-fenil) -1- (p-metoxi-fenil) -2-nitro-propán 1-(p-terc-butil-fenil) -1- (p-izopropoxi-fenil) -2-nitro-propán 1-(p-terc-butil-fenil) -1- (p-propoxi-fenil) -2- nitro-propán 1-(p-terc-butil-fenil) -1- (p-metoxi-fenil) -2- metil-2 - - nitro - propán 1-(p-terc-butil-fenil) -1- (p-etoxi-fenil) -2- metil-2-nitro-propán l-(p-izobutil-fenil) -1- (p-etoxi-fenil) -2- nitro-bután l-(p-izobutil-fenil) -1- (p-metoxi-fenil) -2- nitro-bután l-(p-szek-butil-fenil) -1- (p-etoxi-fenil) -2-nitro-bután 1-fp-szek-butil-fenil) -1- (p-metoxi-fenil) -2- nitro-bután l-(p-etil-fenil) -1- (p-anizil) -2- metil-2-nitro-propán l-(p-etil-fenil) -1- (p-etoxi-fenil) -2- nitro-propán l-(p-etil-fenil) -1- (p-metoxi-fenil) -2- nitro-propán l-(p-etil-fenil) -1- (p-propoxi-fenil) -2- nitro-propán l-(p-izopropil-fenil) -1- (p-etoxi-fenil) -2- nitro-propán l-(p-izopropil-fenil) -1- (p-anizil ) -2- nitro-propán l-(p-izopropil-fenil) -1- (p-anizil) -2- metil-2-nitro-propán l-(p-terc-amil-fenil -1- (p-etoxi-fenil) -2- nitro-propán l-(p-terc-amil-fenil) -1- (p-etoxi-fenil) -2- nitro-bután l-(terc-amil-fenil) -1- (p-metoxi-fenil) -2- nitro-propán l-(p-tolil)-l- (p-anizil) -2- nitropropán l-(p-tolil)-l-(p-etoxi-fenil) -2- metil-2-nitro-propán l-(p-tolil) -1- (p-neopentoxi-fenil) -2- nitro-bután l-(p-tolil) -1- (p-etoxi-fenil) -2- nitro-bután l-(p-tolil) -1- (anizil) -2- nitro-bután l-(p-tolil)-l- (p-etoxi-fenil) -2- nitro-propán l-(p-tolil) -1- (p-anizil) -2- nitro-propán és más, a fentiekhez hasonló vegyületek. A találmány szerint az I általános képletű űj vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamilyen alkoxi-benzolt kénsav jelenlétében valamely 2-nitro-l-p-alkil-fenil -1- alkanollal kondenzáltatunk. A reakcióban oldószert, így például ecetsavat, tetraklór-metánt vagy vizet is használhatunk, oldószerként szolgálhat azonban a feleslegben alkalmazott alkoxi-benzol is. A reakció — 10°C és +25 °C közötti hőmérsékleten hajtható végre. A kiindulási vegyületekként alkalmazott alkoxi-benzol vegyületek a kereskedelmi forgalomban kaphatók. A 2-nitro-l-p-alkil-fenil-l-alkanolokat oly módon állítjuk elő, hogy valamely p-alkil-benzaldehidet önmagában ismert módszerrel 1-nitro-etánnal, 1-mtro-propánnal vagy 2-nitro-propánnal kondenzáltatunk. A helyettesített benzaldehidek és a nitro-alkánok a kereskedelmi forgalomban ugyancsak beszerezhetők. A találmány szerinti eljárás részletesebb megvilágítására az alábbi 1—5. példákban a kiindulási vegyüle-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
