173115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbazol-származékok előállítására
15 173115 16 Az így kapott savkloridhoz 15 ml étert és 1,3 g kristályos hidroxilarrűnt adunk és az elegy et 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezt követően a csapadékot szűréssel elkülönítjük, éterrel mossuk és vízben feloldjuk. A vizes oldatot 2 n sósavval 1-es pH-ra savanyítjuk, etilacetáttal extraháljuk, a kivonatot betöményítjük, a maradékot dioxán-víz-elegyből átkristályosítjuk és így 0,72 g (= 40%) 7-klór-8-metü-karbazol-l-karbohidroxánsavat kapunk, amelynek az olvadáspontja 200 C°. 34. példa a) A 7 a) példában leírt körülmények között 10 g 3- bróm-2-oxo-ciklohexán-karbonsav-etilésztert 3-klór-4- metil-anilinnal- reagáltatunk, így 7-klór-6-metü-l,-2,3,4-tetrahidro-karbazol-l-karbonsav-etüésztert és 5- Mór-6-metil-1,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l-karbonsavetilésztert kapunk, amelyeket kromatográfiás úton szétválasztunk b) Az így előállított 7-klór-6-metü-tetrahidro-karbazol-származékot kloroformban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium-szén-katalizátort adunk és az 1. példában leírt módon hidrogénezzük. Ilymódon izopropilalkoholból való átkristályosítás után 75 %-os kitermeléssel a 7-klór-6-metil-karbazol-l-karbonsav-etilésztert kapjuk, amelynek az olvadáspontja 155 C°. 35. példa A 18 példában leírt körülmények között a 7-klór-6-metil-karbazol-l -karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk. Ilymódon etanol-dioxán-elegyből való átkristályosítás után 85 %-os kitermeléssel a 7-klór-6-metilkarbazol-1- karbonsavat Kapjuk. Op. 310 C°. 36. példa A 34. a) példa szerint előállított 5-klór-tetrahidrokarbazol-származékot klórbenzolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium-szén-katalizátort adunk és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük, így izopropilalkoholból való átkristályosítás után 80 %-os kitermeléssel az 5-klór-6-metil-karbazol-l-karbonsav-etilésztert állítjuk elő, amelynek az olvadáspontja 160 C°. ból való átkristályosítás után 60 %-os kitermeléssel a 8-klór-7-metil-karbazol-l -karbonsav-etilésztert állítjuk elő, amelynek az olvadáspontja 73 C°. 39. példa 5 A 18. példában leírt körülmények között a 8-klór-7-metil-karbazol-l-karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk. Dymódon dioxánból való átkristályosítás után 75 %-os kitermeléssel a 8-klór-7-metil-karbazol-l-kar- 10 bonsavat állítjuk elő, amelynek az olvadáspontja 266 0 40. példa a) A 7 a) példában leírt körülmények között 10 g 15 3-bróm-2-oxo-ciklohexán-karbonsav-e til észtert 3-klór-2-etil-anilinnal- reagáltatunk és így a 7-klór-8-etil-l,2, 3,4-tetrahidro- karbazol-1 -karbonsav-etilésztert állítjuk elő. b) Az így előállított tetrahidro-karbazol-származékot 20 klór-benzolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium-szén- katalizátort adunk és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük. Dymódon a 7-klór-8-etil-karbazol-1 -karbonsav- etilésztert kapjuk. 25 41. példa A 18. példában megadott körülmények között a 7-klór-8-etü-karbazol-1 -karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk, ilymódon a 7-klór-8-etil-karbazol-l- karbon- 30 savat kapjuk. 42. példa a) A 7 a) példában leírt körülmények között 10 g 35 3-bróm-2-oxo-ciklohexán-karbonsav-etilésztert a-naftilaminnal reagáltatunk és így az 1,2,3,4-tetrahidrobenzo [a]-karbazol-l-karbonsav-etilésztert állítjuk elő. b) Az így előállított tetrahidro-karbazol-származékot 40 xilolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium-szénkatalizátort adunk és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük. Ilymódon izopropÜalkoholból való átkristályosítás után 70 %-os kitermeléssel a benzo[a]-karbazol-1-karbonsav-etilésztert állítjuk elő, amely- 45 nek az olvadáspontja 93 C°. 3 7. példa 43. példa A 18. példában leírt körülmények között az 5-klór-6-metil-karbazol-l-karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk. Ilymódon dioxán-víz-elegyből való átkristályosítás után 70 %-os kitermeléssel az 5-ldór-6-metil-karbazol-l-karbonsavat állítjuk elő,amely 305 C°-on olvad. 38. példa a) A 7 a) példában leírt körülmények között 10 g 3-bróm-2-oxo-ciklohexán-karbonsav-etüésztert 2-kiór- 3-metil-anilinnal- reagáltatunk és így a 8-klór-7-metü-1,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l-kar bon sav-etil észtert állítjuk elő. b) Az így előállított tetrahidro-karbazol-származékot klór-benzolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium-szén- katalizátort adunk és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük, ilymódon izopropüalkohol-A 18. példában leírt körülmények között a benzo- 50 [a]-karbazol-l-karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk. Ilymódon metanol-dioxán-elegyből való átkristályosítás után 80 %-os kitermeléssel a benzo[a]karbazol-lkarbonsavat kapjuk, amely 343 C°-on olvad. 55 44. példa 1,3 g 7,8-diklór-karbazol- 1-karbonsavat 30 ml abszolút dimetilglikolban oldunk és az oldathoz 0,6 g 60 tríetilamínt adunk, Az elegyet ezután -10 C-ra hütjük, 0,63 g klórhangyasav-izobutüésztert adunk hozzá és 20 percig -10 C°-on keverjük. Ezt követően a keletkező csapadékot gyorsan leszívatjuk, a szűrlethez 0,5 g dimetilaminoetanolt, adunk, amelyet előzőleg 2 65 ml dimetilglikolban oldunk, az elegyet 10 percig -10 C°-on keverjük és körülbelül 16 óra hosszat körülbelül O C°on állni hagyjuk. 8
