173115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbazol-származékok előállítására
13 173115 14 7-klór-8-metil-karbazol-l-karbonsavat kapunk, amely 249 C°-on olvad. 23. példa A 22. példában leírt körülmények között az 5-klór-8-metil-karbazol-l-karbonsav-etüésztert elszappanosítjuk. Ilymódon dioxán-víz-elegyből való átkristályosítás után 55 %-os kitermeléssel az 5-klór-8-metil-karbazol-l-karbonsavat kapjuk, amelynek az olvadáspontja 303 C°. 24. példa A 22. példában leírt körülmények között a 7-klór -3,8-dimetil-karbazol-l -karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk. Ilymódon dioxán-víz-elegyből való átkristályosítás után 85 %-os kitermeléssel a 7-klór-3,8-dimetil-karbazol- 1-karbonsavat kapjuk, amely 294 C°-on olvad. 25. példa A 22. példában leírt körülmények között az 5 -klór-8-metoxi-karbazol-l -karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk. Ilymódon dioxánból való átkristályosítás után 70 %-os kitermeléssel az 5-klór-8-metoxi-karbazol-1 -karbonsavat kapjuk, amely 328 C°-on olvad. 26. páda A 22. példában leírt körülmények között a 7,8- diklór-karbazol-1 -karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk. Ilymódon dioxán-víz-elegyből való átkristályosítás után 83%-os kitermeléssel a 7,8-diklór-karbazol-lkarbonsavat kapjuk, amely 290 C° -on olvad. 27. példa A 22. példában leírt körülmények között a 7,8-dimetil-karbazol-1 -karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk. Ilymódon dioxánból való átkristályosítás után 65 %-os kitermeléssel a 7,8-dimetil-karbazol-l -karbonsavat kapjuk, amelynek az olvadáspontja 239 C°. 28. példa A 22. példában leírt körülmények között a 6-fluor -karbazol-l-karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk. Ilymódon dioxán-víz- elegyből való átkristályosítás után 92 %-os kitermeléssel a 6-fluor-karbazol- 1-karbonsavat kapjuk, amelynek az olvadáspontja 254 C°. 29. példa A 22. példában leírt körülmények között a 7-trifluor-metil-karbazol-1 -karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk. Ilymódon dioxán-víz-elegyből való átkristályosítás után 83 %-os kitermeléssel a 7-trifluormetil-karbazol-1-karbonsavat kapjuk, amely 266 C°-on olvad. 30. példa a) 0,3 g litiumaluminiumhidrid 5 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához hozzácsepegtetjük 0,560 g 7-klór-8-metil- karbazol-l-karbonsay-etilészter 10 ml abszolút tetrahidrofuránnal készült toldatát és az elegyet egy óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakdóelegyet ezt követően egy óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utáia kihűlni hagyjuk, 20 ml etil-acetáttal hígítjuk, majd hűtés közben cseppenként sósavat adunk az elegyhez, a szerves fázist elkülönítjük, mossuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot toulolból átkristályosítjuk és ilymódon 95 %-os kitermeléssel a 7-klór-l -hidroximetil-8-metil- karbazolt kapjuk, amelynek az olvadáspontja 187 C°. b) Az így előállított hidroximetil-vegyülethez piridint és ecetsavanhidridet adunk az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten állni hagyjuk és utána kloroformban felvesszük. A ldoroformos oldatot mossuk, vákuumban betöményítjük és így 85%-os kitermeléssel a 7- klór-l-acetoximetil-8-metil-karbazolt kapjuk üvegesen megdermedő masszaként. 31. példa 7,8 g 7-klór-8-metil- karbazol-1 -karbonsavhoz hozzáadunk 200 ml dietilétert és az elegyet —10 C°-ra hütjük. A szuszpenzióba keverés közben beviszünk 8,7 g foszforçentakloridot és az elegyet 2 óra hosszat körülbelül 0 X-on keverjük. Ezután a reakcióelegybe keverés közben egy óra hosszat száraz ammóniagázt vezetünk és további 10 óra hosszat keveijük szobahőmérsékleten. A reakdóelegyet ezután vízbe öntjük, etilacetáttal extraháljuk, a kivonatot mossuk és ilymódon 7,1 g (= 91%) 7-klór-8-metil-karbazol-l-karbonsavamidot kapunk, amelynek az olvadáspontja 223 C°. 32. példa A 31. példában leírt körülmények között dolgozunk, de ammóniagáz helyett morfolint adunk feleslegben a reakcióelegyhez és így 7,8-dimetil-karbazol-l -karbonsavat karbonsav-morfoliddé alakítunk. Dioxán -víz-ílégyből való átkristályosítás után 75 %-os kitermeléssel a7,8-dimetil-karbazol-l -karbonsav-morfolidet kapjuk, amelynek az olvadáspontja 183 C" 33. példa a) 200 mg hidroxilamin 15 ml etanollal készített oldatához hozzáadunk 10 ml 1 % nátriumot tartalmazó nátriumetilátoldatot, valamint adagonként 1,0 g 7-klór-8-metil-karbazol-l-karbonsav-etilésztert hűtés közben. Az elegyet egy óra hosszat O C°-on és további 12 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük, majd vákuumban betöményítjük. A maradékot felvesszük, sósavval 1-es pH-ra savanyítjuk, etilacetáttal extraháljuk, a kivonatot mossuk és betöményítjük. A maradékot etanol-víz-elegyből átkristályosítjuk és így 20%-os kitermeléssel a 7-klór-8-metil-karbazol-l-karbohidroxánsavat kapjuk, amelynek az olvadáspontja 200 C°. b) 1,8 g 7-klór-8-metil-karbazol-l-karbonsavat 13 g tionilkloridba viszünk, 0,5 ml dimetilformamidot adunk hozzá és az elegyet egy óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez ezután 10 ml abszolút kloroformot adunk, két óra hosszat 60 C°-on melegítjük és ezután vákuumban betöményítjük. A tioniklorid eltávolítása végett a maradékot klroformban többször felvesszük és a kapott oldatot vákuumban betöményítjük. A kapott nyersterméket benzin-kloroform-elegyből átkristályosítjuk és így a 7-klór-8-metil-karbazol-l-karbonsavkloridot kapjuk, amely 130 C°-on olvad. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
