173115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbazol-származékok előállítására
11 173115 12 11. példa a) A 7 a) példában leírt körülmények között 10 g 3 -br óm-2-ox o - 5-metil-ciklohexán-karbonsav-etil észtert 3-klór-2-metil-anilinnal reagáltatunk és így a 7-klór-3,8-dimetil-l ,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l-karbonsav-etilésztert állítjuk elő. b) Az így előállított tetrahidro-karbazol-származékot ldór-benzolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium-szén-katalizátort adunk és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük. Ilymódon izopropilalkoholból való átkristályosítás után 70 %-os kitermeléssel a 7-klór-3,8-dimetil-karbazol-l-karbonsav-e tilésztert kapjuk, amelynek az olvadáspontja 137 C°. 12. példa a) A 7 a) példában leírt körülmények között 10 g 3 -bróm-2-oxo-ciklohexán-karbonsav-etilésztert 2,3- diklór-anilinnal- reagáltatunk és ilymódon a 7,8-diklór-1,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l -karbonsav-etilésztert állítjuk elő. b) Az így előállított tetrahidro-karbazol-származékot o-diklór-benzolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium- szén-katalizátort adunk és az 1. pádéban leírt módon dehidrogénezzük. Ilymódon izopropilalkoholból való átkristályosítás után 60 %-os kitermeléssel a 7.8- diklór-karbazol-l-karbonsav-etilésztert kapjuk, amelynek az olvadáspontja 107 C°. 13. példa a) Az 1. példában leírt körülmények között 10 g 3-bróm-2-oxo-cik lohexán -karbonsav-izoamilész tért 2,3-diklór-anüinnal reagáltatunk és így a 7,8-diklór-1,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l -karbonsav-etilésztert állítjuk elő. b) Az így előállított tetrahidro-karbazol-származékot o-diklórbenzolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium- szén-katalizátort adunk és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük. Ilymódon metanolból való átkristályosítás után 45 %-os kitermeléssel a 7,8-diklór-karbazol-1 -karbonsav-izoamilésztert kapjuk,amelynek az olvadáspontja 66 C°. 14. példa a) A 7 a) példában leírt körülmények között 10 g 3- bróm-2-oxo-ciklohexán-karbonsav-etilésztert 2,3-dimetil-anilinnal reagáltatunk és így a 7,8-dimetil-l ,2,3,-4- tetrahidro-karbazol-l -karbonsav-etilésztert kapjuk. b) Az így előállított tetrahidro-karbazol-származékot xüolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium-szénkatalizátort adunk és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük. Ilymódon izopropilalkoholból való átkristályosítás után 66 %-os kitermeléssel a 7,8-dimetil-karbazol-1-karbonsav-etüésztert kapjuk, amelynek az olvadáspontja 93 C°. 15. példa A 9. példában megadott körülmények között a 7.8- dimetil-l ,2,3,4-tetrahidro-karbazol-1 -karbonsav-etilésztert klóranillal dehidrogénnezük és így izopropilalkohollal való átkristályosítás után 50 %-os kitermeléssel a 7,8-dimetil-karbazol-l-karbonsav- etilésztert kapjuk, amelynek az olvadáspontja 92 C*. 16. példa 3.1 g 5-klór-8-metoxí-l ,2,3,4-tetrahídro-karbazol-1-karbonsav-etilésztert 20 ml xilollal és 3 g 10 %-os palládium-szén-katalizátorral- együtt 6 óra hosszat visszafolyatás közben melegítünk. Ezután az elegyet kihűlni hagyjuk, a katalizátort szűréssel elkülönítjük, az oldatot vákuumban betöményítjűk és a maradácot etanolból átkristályosítjuk. Ilymódon 2,0 g (= 66%) 8 - m e t o xi-karbazol -1 -karbonsav-e tilésztert kapunk, amely 75 C°-on olvad. 17. példa A 16. példában megadott körülmények között a 7- klór-8-me til-1,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l-karbonsav-etiiésztert dehidrogénezzük és ilymódon metanolból való átkristályosítás után 60 %-os kitermeléssel a 8- metil-karbazol-l-karbonsav- etil-észtert kapjuk.amely nek az olvadáspontja 68 C°. 18. példa 1.2 g 6-metoxi-karbazol-l-karbonsav-etilészterhez hozzáadunk 2 ml etanolt és 2,5 g 10 ml vízben oldott káliumhidroxidot, majd az elegyet 4 óra hosszat teverés és visszafdytás közben melegítjük. A reakcióelegyet ezután vízbe önljük, szüljük, a szűrletet cseppenként sósavval megsavanyítjuk és az elkülönülő nyersterméket aceton-etilacetát elegyből kikristályosítjuk. Ilymódon 0,8 g (= 80%) 6-metoxi-karbazol-1-karbonsavat kapunk, amelynek az olvadáspontja 262 C°. J9. példa A 18. példában leírt körülmények között a 8-metoxi-karbazol-l-karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk. Ilymódon metanolból való átkristályosítás után 65 %-os kitermeléssel a 8-metoxi-karbazol-l-karbonsavat kapjuk, amelynek az olvadáspontja 252 C°. 20. példa A 18. példában leírt körülmények között a 8-metílkarbazol-1 -karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk. Ilymódon ecetsavból való átkristályosítás után 70%-os kitermeléssel a 8-metil-karbazol-l-karbonsavat kapjuk, amelynek az olvadáspontja 286 C°. 21. példa A 18. példában megadott módon a 7-fluor-karbazol-1-karbonsav-etilésztert elszappanosítjuk. Ilymódon dioxán-víz-elegyből való átkristályosítás után 70 %-os kitermeléssel a 7-fluo'r-karbazol-l-karbonsavat kapjuk, amelynek az olvadáspontja 260 C°. 22. példa 2.2 g 7-klór-8-metil- karbazol-1 -karbonsavat -etilészterhez hozzáadjuk 4,2 g káliumhidroxidnak 50 ml vízzel és 5 ml dimetüszulfoxiddal készített oldatát és az elegyet 6 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet ezután 50 ml forró vízzel hígítjuk, szűrjük, a szűrletet cseppenként megsavanyítjuk sósavval és az elkülönülő terméket dioxánvíz-elegyből kikrístályosítjuk, Ilymódon 1,5 g (= 77%) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
