173115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbazol-származékok előállítására
9 173115 10 2. példa Az 1. példában leírt körülmények között 10 g 3-bróm-2-oxo-ciklohexán-karbonsav-etilésztert 2-metoxianilinnel reagáltatunk és így 8-metoxi-l,2,3,4-tetrahidro-karbazol-1 -karbonsav-etilésztért állítunk elő. A 8-metoxi-l,2,3,4-tetrahidro-karbazol- 1-karbonsav-etil-észtert klórbenzolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium-szén-katalizátort adunk és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük. Ilymódon etanolból való átkristályosítás után 73 %-os kitermeléssel a 3-metoxi-karbazol-l-karbonsav-etilésztert kapjuk, amelynek az olvadáspontja 76 C°. 3. példa a) Az 1. példában leírt körülmények között 10 g 3 -bróm-2-o xo-ciklohexán -kar bonsav-etilésztert 2-me - tilanilinnal reagáltatunk és így 8-metil-l,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l-karbonsav-etílésztert állítunk elő. b) A 8-metil-l ,2,3,4-tetrahidro- karbazol-1 -karbonsav ■etilésztert kumolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium-szén-katalizátort adunk és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük. Ilymódon metanolból való átkristályosítás után 75 %-os kitermeléssel a 8-metil-karbazol-1 -karbonsav-etilésztert kapjuk, amelynek az olvadáspontja 68 C°. 4. példa a) Az 1. példában leírt körülmények között 10 g 3-bróm-2-oxo-ciklohexán-karbonsav-etilésztert 3-fluoranilinnal reagáltatunk és így 7-fluor-l,2.3,4-tetrahidro-karbazol-2-karbonsav-etilésztert állítunk elő. b) Az így előállított tetrahidro-karbazol-származékot klórbenzolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládiumszén-katalizátort adunk hozzá és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük. Ilymódon izopropilalkoholból való átkristályosítás után 77 %-os kitermeléssel a 7-fluor-karbazol-1 -karbonsav-etilésztert kapjuk, amely 132 C°-on olvad. 5. példa a) Az 1. példában leírt körülmények között 10 g 3-bróm-2-oxo-ciklohexán-karbonsav-etilésztert 4-fluor-anüinnal reagáltatunk és így a 6-fluor-l,2,3,4-tetrahidro-karbazol-1 -karbonsav-etilésztert állítjuk elő. b) Az így előállított tetrahidro-karbazol-származékot o-diklórbenzolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium-szén-katalizátort adunk hozzá és az I. példában leírt módon dehidrogénezzük. Ilymódon izopropilalkoholból való átkristályosítás után 60 %-os kitermeléssel a 6-flu or-karbazol-1-karbonsav-etilésztert kapjuk, amely 130 C°-on olvad. 6. példa a) Az 1. példában leírt körülmények között 10 g 3-bróm-2-oxo-dklohexán-karbonsav-etilésztert 3-trifluormetil-anilinnal reagáltatunk és így a 7-trifluorme t il -1,2,3,4-tetrahido-karbazol-1 -karbonsav-etilésztert állítjuk elő. b) Az így előállított tetrahidro-karbazol-származékot o-diklórbenzolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium-szén-katalizátort adunk és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük. Ilymódon izopropilalkoholból való átkristályosítás után 55 %-os kitermeléssel a 7-trifluormetil-karbazol-l-karbonsav-etilésztert kapjuk, amely 80 C°-on olvad. 7. példa 5 a) Az 1. példában leírt körülmények között 10 g 3-bróm-2-oxo-ciklohexán4carbonsav-etilésztert 5-klór -2-metil-anilinnal reagáltatunk azzal az eltéréssel, hogy a reakció megindulása után 2 óra múlva 0,5 g 10 cinkkloridot adunk az elegyhez, ilymódon az 5-klór - 8-metil-l,2,3,4-tetrahidro-l-karbonsav-etilésztert állítjuk elő. b) Az így előállított tetrahidro-karbazol-származékot klórbenzolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium 15 -szén- katalizátort adunk és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük. Ilymódon izopropilalkoholmetanol-elegyből való átkristályosítás után 85 %-os kitermeléssel az 5-klór-8-metil-karbazol- 1 -karbonsavetilésztert állítjuk elő, amelynek az olvadáspontja 102 8. példa a) A 7 a) példában leírt körülmények között 10 g 25 3-bróm-2-oxo- ciklohexán-karbonsav-etilésztert 3-klór-2-metil-anilinnal reagáltatunk és így a 7-klór-8-metil-1,2,3,4-tetrahidro-karbazol-l-karbonsav-etilésztert állítjuk elő. b) Az így előállított tetrahidro-karbazol-származékot 30 klórbenzolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládium-szén-katalizátort adunk és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük. Ilymódon izopropilalkohol-metanol-elegyből való átkristályosítás után 70 %-os kitermeléssel a 7-klór-8-metil-karbazol-l-karbonsav-etilész- 35 tért kapjuk, amelynek az olvadáspontja 98 C°. 9. példa 40 600 mg 7-klór-8-metil-l ,2,3,4- tetrahidro-karbazol-l-karbonsav-etilészterhez 1 g klóranilt és 15 ml xilolt adunk, majd az elegyet visszafolyatás közben 25 óra hosszat melegítjük. Az oldószert ezután ledesztilláljuk, a maradékhoz nátriumditionitot és híg 45 nátriumhidroxid-oldatot adunk, majd benzollal többször extraháljuk. A szerves fázist mossuk, betöményítjük, a maradékot izopropilalkohol-metanol elegyből átkristályosítjuk és ilymódon 350 mg (=61%) 7 - ki ó r - 8 -metil-karbazol-1 -karbon sav-etilésztert ka-50 punk. Op. 97 C°. 10. példa 55 a) A 7 a) példában leírt körülmények között 10 g 3-bróm-2-oxo-ciklohexán-karbonsav-etilésztert 5-klór- 3-metoxi-aniiinnal reagáltatunk és így az 5-klór-8-met o xi -1,2,3,4-tetrahidro-kar bazol -1 -karbonsav-e tilész-60 tért kapjuk. b) Az így előállított tetrahidro-karbazol-származékot klórbenzolban oldjuk, az oldathoz 10 %-os palládiumszén-katalizátort adunk és az 1. példában leírt módon dehidrogénezzük. Ilymódon izcpropilalkoholból való 65 átkristályosítás után 52 %-os kitermeléssel az 5-klór-8- -metoxi-karbazol-1-karbonsav-etilésztert kapjuk, amely 113 C°-on olvad. 5
