173052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tienil-karbamid származékok előállítására

3

173052

4

termék elkülönítésére kromatográfiás és/vagy kristályosítási műveleteket alkalmazunk.

A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban ismertetjük.

1. példa

l-(terc-Butil)-3-(4,5-dihidro-3-tienil)-karbamid-S,S-dioxid

6,7 g 3-oxo-tetrahidrotiofén-S,S-dioxid (J. Chem. Soc. [C], 2171 [1967] 100 ml benzollal készített oldatához 5,6 g terc-butil-karbamidot és 100 mg p-toluolszulfonsavat adunk, majd az oldatot 3 órán át

nitrogén-atmoszférában vízelválasztás és visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldatot lehűtjük és betöményítjük, majd a kapott maradékot acetonitrilból átkristályosítjuk. 6,8 g l-(terc-butil)-3-(4,5-dihidro-3- 5 -tienil)-karbamid-S,S-dioxidot kapunk; op.: 195-197 °C. A termék infravörös és NMR-spektrumának adatai alátámasztják a várt szerkezetet.

10 2—12. példa

Az 1. példában ismertetett módon állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból. Néhány eset- 15 ben a kapott terméket kromatográfiás úton tisztítjuk.

1. táblázat

Példa

száma

Rí

r2

O

^3

2.

metiletilmetil-3.

ciklopentilrnetil-4.

metiletenümetil-5.

metilallümetil-6.

ciklopropenilmetil-7.

metilpropenümetil-8.

3-metilénciklobutilmetil-9.

3-metilciklobutil

metil-10.

etiletilmetil-11.

ciklopropilmetil-12.

ciklobutilmetil-13. példa

1 -(terc-Butil)-3-(4-metil-4,5-dihidro-3-tienü)-karbamid-S,S-dioxid

45

6,4 g 4-metil-3-oxo-tetrahidrotiofén-S,S-dioxid (J. Prakt. Chem. 127, 307 [1930]) 100 ml benzollal készített oldatához 6,0 g terc-butil-karbamidot és 100 mg p-toluolszulfonsavat adunk, és az oldatot 18 órán át nitrogén-atmoszférában, vízelválasztás és vissza- 50 folyatás közben forraljuk. A vízelválasztáshoz Dean— Stark feltételt alkalmazunk. Ezután az oldatot lehűtjük és betöményítjük. A maradékot 400 g kovasavgélen kromatografáljuk, eluálószerként 6:3:1 aráR,

X

0p.:°c

H-ch2-ch2-184-186

H-ch2-ch2-210 (boml.)

H-ch2-ch2-172-174

H-ch2-ch2-H-ch2-ch2-H-ch2-ch2-H-ch2-ch2-H-ch2-ch2-H-ch2-ch2-197 (boml.)

H-ch2-ch2-H-ch2-ch2-nyú benzol-etilacetát-metanol elegy et használunk. A kromatográfiás tisztítás után kapott kristályos anyagot acetonitrilből átkristályosítjuk. 4,5 g l-(terc-butil)-3-(4-metil-4,5-dihidro-3-tienil)-karbamid-S,S-dioxidot kapunk; op.: 195 °C (bomlás). A termék infravörös és NMR-spektruma megfelel a várt szerkezetnek.

14-17. példa

A 13. példában ismertetett módon állítjuk elő a 2. táblázatban felsorolt (II) általános képletű vegyületeket.

2. táblázat

Példa

száma

Rí

r2

R3

R4

14.

metiletilmetil-H

15.

metiletenilmetil-H

16.

metiln-propilmetil-H

17.

cildopentilmetil-H

X Op.:°C-CH(CH3)-CH2-178 (boml.) -CH(CH3)-CH2-174-176 -CH(CH3)-CH2-122— 124 -CH(CH3)-CH2 -167—169 (boml)

2