172980. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indánkarbonsav-származékok előállítására
23 172980 24 30 ml dioxánban. Ehhez lassú ütemben 15 C° és 20 C° közötti hőmérsékleten hozzáadunk 12,2 g (0,042 mól) 5-benzoil-2-indánkarbonsavkloridot oldat alakjában (amelyet hagyományos módon üonilklorid és a sav reakciója útján készítünk) 30 inl dioxánban. A reakcióelegyet 1 óra hosszat környezeti hőmérsékleten keverjük és utána jéggel hűtött savas vízbe öntjük. Ekkor fehéres olaj válik ki, amely végül kikristályosodik. A terméket acetonból átkristályosítjuk és így szilárd anyagot kapunk, amely 106—107 C°-on olvad (kapilláris cső). Infravörös spektrum v NH-OH : 3300 cm-1 v CO : 1640 cm'1 5 H egymás melletti aromás: 695 - 725 cm'1 Analízis Számított: C =73,77%. H =6,19%, N =4,53%, Talált: C =73,89%, H =6,16%, N =4,44%, 5. példa 5-benzoil-(N,N-2’-die tilaminoetil)-2- -indánkarboxilát (5) képletü vegyület C23H27N03 Mólsúly = 365,46 Egy 250 ml-es reaktorba, amely keverővei, hűtővel és brómfiolával van ellátva, egymásután beviszünk 11,5 g (0,043 mól) 5-benzoil-2-indánkarbonsavat, 110 ml izopropanolt, 7,15 g (0,043 mól + 20%) káliumkarbonátot és 7,40 g (0,043 mól) klóretil-dietilamin-hidrogénkloridot 70 ml izopropanolban oldva. Az elegyet 15 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot vízzel hígítjuk és éterrel mossuk savas közegben. Ezután alkalikussá tesszük, majd a vizes fázist éterrel extraháljuk. A kivonatot nátriumszuífát felett szárítjuk, szűrjük és a szűrletet betöményítjük, majd a maradékot desztilláljuk. Ily módon sűrű olajat kapunk (Fp-o.s torr= 210—220 C°), amelyet oxaláttá alakítunk. A kapott szilárd anyagot aceton-etanol-elegyből átkristályosítjuk és a termék 141-143 C°-on olvad (kapilláris cső). Savszám Elméleti: 244 talált: 239 Infravörös spektrum vCO észter : 1735 cm-1 vCO keton : 1655 cm-1 Analízis Számított: C =65.92%, H =6,42%, N = 3,08%, Talált: C =65,88%, H =6,30%, N = 3,10%, 6. példa 5-benzoil-(2’-cinnamidetil)-2-indánkarboxilát (6) képletü vegyület C28H25N04 Mólsúly = 439,49 Egy 250 ml-es reaktorba, amely keverővei és megfelelő hűtővel van felszerelve, egymásután bevrszünk 5,55 g (0,029 mól) N-(2’-hidroxietil)cinnamidot, 70 ml benzolt, 8,25 g (0,029 mól) 5-ben zo il-2-indánkarbonsavkloridot és 3,1 g (0,029 mól + 5%) trietilamint. Az elegyet 6 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, utána vízbe öntjük és benzollal extraháljuk. A kivonatot nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük, a szűrletet betöményítjük és a maradékot etilacetát-hexán■elegyből kikristályosítjuk. Ily módon szilárd anyagot kapunk amely 117—118C°-on olvad (kapilláris cső). Infravörös spektrum r'NH : 3280 cm-1 r- CO észter : 1735 cm"1 vCO : 1650 cm"1 5 H egymás melletti aromás: 730-700 cm”1 NMR spektrum — váll 13 aromás proton + CH=CH transz 7,5 ppm-nél — 1 düblet + 1 CH=CH transz proton 6,42 ppm-nél — 1 NH proton 6,3 ppm-nél — 1 triplet 2 CH2 proton 4,4 ppm-nél — 1 triplet 2 CH2 proton 3,8 ppm-nél — 5 indán-proton 3,35 ppm-nél Analízis Számított: C =76,51%, H =5,73%, N = 3,19%, Talált: C = 76,43%, H = 5.93%, N = 3,13%, 7. példa 4’-benzoil-ortoxilol (7) képletü vegyület CuHmO Mólsúly = 210,26 Az irodalomban leírt, cinkoxidos eljáráson kívül a vegyületet úgy is előállíthatjuk, hogy egy 250 ml-es reaktorban, amely hűtővel, brómfiolával és nitrogéneltávolító csővel van felszerelve, Grig-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
