172964. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-aril-N-(1-L-4-piperidinil)-arilacetamidok előállítására
15 172964 melegítjük, és az oldószert lepároljuk. Az olajos maradékot 150súlyrész In vizes sósavoldatban oldjuk, az oldatot szűrjük, és a szűrletet ammóniumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A lúgos szűrletet toluollal extraháljuk. A szerves fázist magné- 5 ziumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A szilárd maradékot diizopropiléterrel mossuk és szárítjuk. 14 súlyrész drapp, amorf, porszerű N-(l-benzil-4-piperidinil)-3-amino-piridint kapunk, op.: 131-133 C°. 10 20 súlyrész N-(l-benzil-4-piperidinil)-3-amino-piridin 160 súlyrész metanol, 30 súlyrész víz és 12 súlyrész tömény sósavoldat elegyét 7 súlyrész 10%-os palládium/csontszén katalizátor jelenlétében 15 atmoszferikus nyomáson, 22—39 C°-on hidrogénezzük. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után a hidrogénezést leállítjuk, a katalizátort kiszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. Az olajos maradékot vízben oldjuk, a vizes oldatot ammó- 20 niumhidroxiddal meglúgosítjuk, szilárd káliumkarbonáttal telítjük, majd toluollal extraháljuk. Az extraktumot káliumkarbonát fölött szárítjuk, majd bepároljuk, és a kapott szilárd maradékot 40 súlyrész benzol és 32 súlyrész dietiléter elegyéből 25 átkristályosítjuk. 3 súlyrész N-(4-pij>eridinil)-3-amino-piridint kapunk, op.: 127-129C . 2. példa 30 171,2 súlyrész 4-oxo-l-piperidinkarbonsav-etilészter, 159,4 súlyrész 4-klór-anilin, 1520súlyrész vízmentes toluol és kevés kristályos p-toluolszulfonsav elegyét 7 órán át keverés és visszafolyatás közben 35 forraljuk. Ezt a műveletet vízelválasztó feltéttel és visszafolyató hűtővel felszerelt edényben végezzük. A toluolt lepároljuk, és az olajos maradékot vákuumban desztilláljuk. 192 súlyrész olajos 4-[(4-klór-fenil)-imino]-l-piperidinkarbonsav-etilész- 40 tért kapunk, fp.: 171-176 C°/ö,4 Hgmm. 3. példa 45 A 2. példában leírt eljárással, ekvivalens mennyiségű egyéb arilaminok felhasználásával állítjuk elő a 2. táblázatban felsorolt, P helyén propioniloxi-csoportot tartalmazó (X) általános képletű vegyületeket. 50 2. táblázat Ar 2-Cl-C6H4- 2,6-(CH3)2-C6H3- 2-Cl,6-CH3-C6H3- 4—F-C6H4 — 3,4-(Cl2)-C6H3-Fp. C°/Hgmm 55 160-165/0,5-0,6 142-145/0,01 60 195-200/0,2 145-147/0,01 190-200/0,02-0,03 65 Ar Fp. C°/Hgmm 2. táblázat folytatása 3-Cl-C6H4-165-170/0,01-0,02 4—Br—C6H4 — 180-183/0,1 2,5—(Cl)2— C6H3 — 2-piridil-4. példa 171 súlyrész 4-oxo-l-piperidin-karbonsav-etilészter, 162 súlyrész 2,6-diklór-anilin, 800 súlyrész xilol és 1 súlyrész p-toluolszulfonsav elegyét keverés, vízelválasztás és visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet bepároljuk. Maradékként 250 súlyrész 4-[(2,6-diklór-fenil)-imino]-1 -piperidinkarbonsav-etilésztert kapunk. 5. példa 34 súlyrész 4-oxo-l-piperidinkarbonsav-etilészter, 20 súlyrész 2-pirimidinamin, 8 csepp ecetsav és 90 súlyrész toluol elegyét 28 órán át keverés, vízelválasztás és visszafolyatás közben forraljuk, majd a reakcióelegyet bepároljuk. Maradékként 50 súlyrész 4-(2-imino-pirimidinil)-l-piperidinkarbonsav-etilésztert kapunk. 6. példa 192 súlyrész 4-[(4-klór-fenil)-imino]-l-piperidinkarbonsav-etilészter 560 súlyrész metanollal készített, 50C°-os oldatához részletekben, 1 óra alatt 23,5súlyrész nátrium-bórhidridet adunk. A beadagolás után a reakcióelegyet 2 órán át ugyanezen a hőmérsékleten keverjük, majd a metanolt lepároljuk. A szilárd maradékhoz 600 súlyrész vizet adunk, az elegyet melegítjük, majd a terméket benzollal kivonjuk. Az extraktumot magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és bepároljuk. Az olajos maradékot diizopropiléterrel eldörzsöljük, majd a kivált szilárd anyagot leszűrjük és szárítjuk. 122 súlyrész 4-[(4-klór-fenil)-amino]-l-piperidinkarbonsav-etilésztert kapunk, op.: 115-118 C°. 7. példa A 6. példában leírt eljárással, ekvivalens mennyiségű 4-arilimino-l-piperidinkarbonsav-etilészterek felhasználásával állítjuk elő a 3. táblázatban felsorolt, X helyén hidrogénatomot és P helyén propioniloxi-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket. 8
